化学反应工程气固相催化反应本征及宏观动力学.pptx

2022-8-6 主要内容 1 催化及固体催化剂 2 化学吸附与气固相催化反应本征动力学模型 3 气固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 4 内扩散有效因子 5 气固相间热质传递过程对总体速率的影响 6 固体颗粒催化剂的工程设计 7 气固相催化反应宏观动力学模型 8 固体催化剂的失活 第1页/共176页 2022-8-6 1、催化过程及特征 在均相反应过程中，为数众多的反应按化工热力学的观点是能够进行的，但由于反应速度极慢，即使接触时间很长，所得产物也极少，无法进行工业化生产。 如在原料中加入另一物质（ σ ），使反应按照下述历程进行： A+ σ A σ B+ σ B σ A σ + B σ R σ+ S σ R σ R+ σ S σ S+ σ 2.1 催化及固体催化剂 第2页/共176页 2022-8-6 这种物质 σ 的加入改变了原化学反应的历程，但其质量在反应前后维持不变，因此被称为催化剂。有催化剂存在的反应过程称催化反应过程。 总反应式可以写成： A + B + 2σ R + S + 2σ 2.1 催化及固体催化剂 第3页/共176页 2022-8-6 ☆催化反应过程的特征可概述如下： 2.1 催化及固体催化剂 第4页/共176页 2022-8-6 （3）对于任何一个可逆反应 催化剂 同倍加快 正、逆反应速率 K—化学平衡常数； r—化学平衡常数； k1、 k2—正、逆反应速率常数； 2.1 催化及固体催化剂 第5页/共176页 2022-8-6 例如： CO+H2 对于某些化学反应，尽管反应产物很少，也不必费力去寻找催化剂，催化剂对这种反应是无能为力的，因为它并非反应速率小，而是平衡常数小。催化剂只能对平衡常数大而反应速率慢的过程发挥作用。 2.1 催化及固体催化剂 第6页/共176页 2022-8-6 2、催化剂的组成和组分选择 2.1 催化及固体催化剂 第7页/共176页 2022-8-6 1) 活性组分：真正起催化作用的组分。 半导体催化剂：主要是金属氧化物和硫化物。 金属催化剂：主要是简单金属或过渡金属。 绝缘体催化剂：主要是ⅢA、ⅣA、ⅤA的金属或非金属氧化物及卤化物。 2.1 催化及固体催化剂 第8页/共176页 2022-8-6 作用： 1）提供有效表面和适合的孔结构 2）使催化剂获得一定的机械强度 3）提高催化剂的热稳定性 4）提供活性中心 5）与活性组分作用形成新的化合物 6）节省活性组分用量 2) 载体：催化剂活性组分的分散剂、粘合物或支持物。 2.1 催化及固体催化剂 第9页/共176页 2022-8-6 分类： 载体比表面积（m2/g） 孔型 载体举例 低表面积1 非孔型 磨砂玻璃、金属、碳化物 大孔型 熔融氧化铝、氧化硅 中表面积100 多孔性 氧化铝、氧化硅、硅藻土、浮石 高表面积100 微孔型 活性氧化铝、氧化硅-氧化铝、硅胶、活性炭等 2.1 催化及固体催化剂 第10页/共176页 2022-8-6 3) 助催化剂(促进剂)：本身没有活性，但能改善催化剂效能。 4) 抑制剂： (1) 有时是用来抑制副反应的反应活性，提高选择性的； (2) 有时是用来降低催化活性，提高反应稳定性的。 2.1 催化及固体催化剂 第11页/共176页 2022-8-6 3、催化剂的制备 浸渍法、沉淀法、离子交换法、共混合法、滚涂法、热熔法、溶蚀法、沥滤法、络合催化剂的固载化法等。 1) 催化剂的制备方法： 2) 催化剂的成型： 影响催化剂的寿命、机械强度及活性 2.1 催化及固体催化剂 第12页/共176页 2022-8-6 3) 制备固体催化剂煅烧的目的是： (1)除掉易挥发组分，保证一定化学组成，使催化剂具有稳定的活性。 (2)使催化剂保持一定的晶型、晶粒大小、孔隙结构和比表面。 (3)提高催化剂的机械强度。 4) 催化剂活化：目的是除去吸附和沉积的外来杂质。 方法是：(1) 适度加热驱除易除去的外来杂质； (2) 小心燃烧除去顽固杂质； (3) 用氢气、硫化氢、一氧化碳或氯化烃作为活 化剂活化催化剂。 2.1 催化及固体催化剂 第13页/共176页 2022-8-6 5) 催化剂的开工和停工 开车程序：最初在低压、低浓度和低温下操作以使在较低的反应速度下跨过起始的高活性阶段。 新催化剂 活性很