反应历程、活化能与催化剂
1.基元反应、过渡态理论及活化能
( 1)基元反应:研究发现,大多数化学反应
并不是经过简单碰撞就能完成,往往要经
过多个反应步骤才能实现。每一步反应都
称为基元反应。
(2)过渡态理论:过渡态理论认为,反应物
分子并不只是通过简单碰撞直接形成产物,
而是必须经过一个形成活化络合物的过渡状态,并且达到这个过渡状态
需要一定的活化能。这与爬山类似,山的最高点便是过渡态。
2.多步反应的活化能及与速率的关系
( 1) 多步反应的活化能:一个化学反应由几个
基元反应完成,每一个基元反应都经历一个
过渡态,及达到该过渡态所需要的活化能(如
图E 、E ) ,而该复合反应的活化能只是由实
1 2
验测算的表观值,没有实际物理意义。
(2)活化能和速率的关系:基元反应的活化能越大,反应物到达过渡态就
越不容易,该基元反应的速率就越慢。一个化学反应的速率就取决于速
率最慢的基元反应。
3.催化剂与活化能
( 1)催化剂的催化机理:催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间产物,降
低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经
常说的催化剂改变反应途径,降低反应的活化能。
(2 )催化剂能降低反应所需活化能,化学反应速率加快,但不影响焓变∆H 的
大小,不影响平衡。
(3)催化反应一般过程(简化的过程) :
①反应物扩散到催化剂表面;
②反应物被吸附在催化剂表面;
③被吸附的反应物发生化学反应生成产物;
④产物的解吸。
例1:氮气与氢气在催化剂表面发生合成氨反应的微粒变化历程如图所示。
下列关于反应历程的先后顺序排列正确的是 A
A.④③①② B.③④①②
C.③④②① D.④③②①
例2 :如图所示:反应A+B→AB 的活化能为E ,
a
加入催化剂K后,反应分两步进行:
①A+K→AK 活化能为Ea1 (慢反应)
②AK+B→AB+K 活化能为Ea2(快反应)
K
A +B→AB
总反应方程式: ,
Eal
理解: 反应活化能 (能垒) 。
1、加入催化剂后,两步反应的活化能Eal和Ea2均小于原反应的活化能Ea,因此反
应速率加快。
2、这两步反应:由于Ea1Ea2 ,第1步反应是慢反应,是决定整个反应快慢的步骤,
称为 “定速步骤”或 “决速步骤”,活化能Ea1大的就是在催化剂条件下总反应
的活化能。
4、反应热H与活化能的关系:
A + B A B 2AB
2 2 2 2
A B
正反应的
A B 逆反应的
活化能
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