2真实液态混合物.pptVIP

产生偏差的原因： （1）正偏差 AB分子间作用力小于AA、BB分子间作用力； 纯分子有缔合作用，形成混合物时发生解离。 （2）负偏差 AB分子间作用力大于AA、BB分子间作用力； AB分子有缔合作用。 二、二组分真实液态混合物的g-l相图 * . 1、 若真实液态混合物对理想液态混合物的偏差不大(p在pA*～pB*之间) 相图形状与理想液态混合物的g-l相图相似 一般正负偏差系统: * . 2、 若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之间) （1）最大正偏差系统： PP理想 某一组成范围内： * . p A B xB → 液相线 气相线 理液混 A B 液相线 气相线 T g g+l g+l l O xB → O点：最低恒沸点（F=0）气液相线会合 恒沸混合物特点：①沸腾时：yB=xB ②是混合物：不是一种具有确定组成的化合物，当条件变化，如压力变化，恒沸点就会移动。 ③ 不可用精馏方法分离：例水－乙醇，常压下恒沸物wB=95.57%。若将50％的sln精馏，则塔釜得水，塔顶得恒沸物。 最大正偏差系统：甲醇—氯仿系统 F = (2 -1 )-2+1=0 * . （2）最大负偏差系统： PP理想 （氯仿-丙酮系统） D点称作最高恒沸点（?=0），x(g)=x(l), 对以上两种类型：不能通过精馏同时得到纯A和纯B 物系点在恒沸点左侧，精馏可得纯A和恒沸混合物； 物系点在恒沸点右侧，精馏可得纯B和恒沸混合物； 某一组成范围内： * . 返回 说明：A和B的偏差方向不一定总是相同的。 例如C２H５OH～CHCl3体系的相图如图5-18： * . Konovalov-Gibbs定律： 　　1.假如在液态混合物中增加某组分后，蒸气总压增加（或在 一定压力下液体的沸点下降），则该组分在气相中的含量大于它 在平衡液相中的含量。 　　2.在压力－组成图中最高点（或温度组成图中最低点）上， 液相和气相的组成相同。 3.柯诺瓦洛夫-吉布斯定律 * . 相图掌握： 点、线、面意义，自由度分析 相变过程在图上的表示 各个状态之间量的关系——杠杆规则 * . 二组分完全互溶系统气－液平衡相图小结 1) 将p－x图与t－x图相比 液相线和气相线的位置；相区位置； 饱和蒸气压大的组分沸点低，饱和蒸气压小的沸点高。 2）比较理想液态混合物与一般正负偏差的p－x与t－x图 除理想液态混合物的p－x图中液相线为直线外，它们 具有以下共同特征： ① ② ③ 易挥发组分在气相中的组成大于在液相中的组成 * . 共同特征： ①当p－x图上有最高点时，则t－x图上有最低点；反之，当p－x图上有最低点时，则t－x图上有最高点； ②在最高点或最低点处，气液两条相线相切，即气液两相组成相等， yB=xB ，形成恒沸混合物。 ③ 由于恒沸混合物的组成随压力或温度而变，故 p－x图上最高点的组成与t－x图上最低点的组成不一定相同。 ④对于这两类相图，不能用简单的蒸馏方法将两个纯组分完全分离 3）比较最大正负偏差的p－x图与t－x图 * . 例：20℃时纯甲苯的饱和蒸气压是2.97kPa，纯苯的饱和蒸气压是9.96kPa。现将4mol甲苯(B)和1mol苯(A)组成的理想液态混合物放在一个有活塞的汽缸中，温度保持在20℃ 。开始时活塞上的压力较大，汽缸内只有液体，随着活塞上的压力逐渐减小，则溶液逐渐气化。 　　(1)求刚出现气相时蒸气的组成及压力； 　　(2)求溶液几乎完全气化时最后一滴溶液的组成及系统的压力； 　　(3)在气化过程中，若液相的组成变为xA=0.100，求此时液相和气相的数量； 　　(4)若测得某组成下，溶液在9.00kPa下的沸点为20℃ ，求该溶液的组成； 　　(5)在20℃下若两组分在气相中的蒸气压相等，则溶液的组成又如何？ * . A B 20℃ p/kPa pA* pB* y1 x1 y2 x2 yB xo xB * . 解： (1) (2) * .