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第二章 锂离子电池 朱奇珍 T: E: zhuqz@ 目 录 一锂离子电池概述及电池化学原理 二锂离子电池正极材料 三锂离子电池负极材料 四锂离子电池电解液及隔膜 五锂离子电池的结构性能与发展前景 第二节 锂离子电池正极材料 2.2 锂离子电池正极材料 锂离子电池正极材料的性能要求 锂离子电池正极材料种类 常规正极材料的性能及制备方法 正极材料发展前景 锂离子电池充放电过程中发生的反应是嵌脱反应 嵌脱反应 指涉及客体物质可逆地嵌入主体基质结构而主体结构基本不 变的固态反应。 主体提供可到达的末占据位置□(如四面体、八面体的间隙位 置或层状化合物层与层之间存在的范德华空隙等)。 xG+ □ [Hs]→G [Hs] X X 所生成的非化学计量化合物G [Hs]称为嵌入化合物(简称嵌合物) X 层状间隙 c 作为二次电池的电极材料 ，这些化合物都涉及到客体 （ Guest ，简称嵌质G ，如Li+ H ）在主体晶格(Host ，简称嵌 ， 基H ，如C、Li MO LaNi ) 中的嵌入、脱出量以及主体 1-x 2 ， 5 的可逆嵌脱循环性能 （即二次电池的容量与循环寿命 ）。 这些性能与主体材料的结构及嵌脱过程中的结构变化密 切相关。 最重要的结构特征： 主体材料要有一定程度的结构开放性，能允许外来的 原子或离子易于扩散进或逸出晶体 均一固相反应 • 当离子和电子嵌入、脱嵌时，正极材料LiMO 结晶结构不发生 2 变化的反应，称为均一固相反应。 化学反应为： MO Li e  LiMO 2 2 0 RT y   by  ln( ) F 1 y y: 氧化物中锂离子占有率（0 ＜y ＜1 ） by: 表示氧化物中嵌入的锂离子间的相互作用 • 当离子和电子嵌入、脱嵌时，正极材料LiMO 结晶结构形态 2 发生变化，则电池的能斯特方程： 0 RT aLiMO2    ln F a a Li  MO2 不同嵌锂化合物相对于锂的电势范围 嵌入化合物和嵌入反应这些特点为寻找二次电池 正负极材料开辟了广阔的途径 理想的锂离子电池正极材料应该具备以下特征： • 具有较高的电极电势，从而使电池的输出电压高； • 嵌入化合物Li M X 应能允许大量的锂进行可逆的嵌入和