5 上染过程的吸附现象解读.pptVIP

* * 亲 和 力 达平衡时 μs ＝ μf μs0 ＋RTlnas ＝μf 0 ＋Rtlnaf -?μ0＝ －（ μf 0 － μs0 ） ＝ RTln(af / as) -?μ0越大，上染越多（与速度无关） . * * 直 接 性 直接性(substantivity) （无定量概念，不确定概念） 上染百分率高，称直接性好 上染百分率低，称直接性差 . * * 吸附等温线 吸附等温线(adsorption isotherm) 在恒定温度下，上染达到平衡时，纤维上染料浓度和染液中染料浓度的关系线。 . * * 吸附等温线 能斯特吸附等温线（Nernst） [D] f ＝K [D] s （K为分配系数) 特点：直线（斜率为K），有顶点(饱和点)。 物理含义：溶解吸附 溶质——染料 溶剂——纤维中无定型区 适用染料：分散染料 . * * 吸附等温线 朗缪尔吸附等温线（Langmuir） 1/ [D] f =1 /K [D] s [S] +1/ [S] 特点： [D] s 物理含义：定位吸附（单分子） 适用染料：强酸性染料 ，阳离子染料 用途：计算[S]和-?μ 最终达染色饱和值[S] [D] f . * * 吸附等温线 染色饱和值[S] 在一定条件下染色，纤维上的染座全部被染料占据，染料的上染不再随染液浓度的提高而增加，此时，纤维上的染料浓度称为纤维的染色饱和值。 . * * 吸附等温线 弗莱因德利胥吸附等温线（Freundlich） 经验方程： [D] f =K [D] sn （0n1） lg [D] f =lgK+nlg [D] s 特点： [D] s [D] f ， lg [D] s 和lg [D] f 呈直线 ，无饱和值 物理含义：单分子、多分子吸附，部分聚集 适用染料：亲水性染料染亲水性纤维 如：直接染料、活性染料（含NaCl） . * * 染 色 热 染色热（ ?H0 ）（Heat of dyeing） 物理意义： 染料上染过程中发生分子间力的拆散和重建，所表现出的能量变化（热效应）。 D－ H2O D－Cell D- —D- H2O－H2O Cell－Cell . * * 染 色 热 定义： 无限小量染料从含有染料成标准状态度染液中转移到含有染料也成标准状态的纤维上，每摩尔染料转移所吸收的热量。 条件：温度变化不大， ?H0为常数 ?H0 /T ＝ ?μ0 /T ＋C ?H0 (1/T1－1/T2） ＝ ?μ10 /T1 － ?μ20 /T2 ?H0 负值 放热过程（自发过程） （负值越大，上染越易进行，牢度越好） . * * 染 色 熵 染色熵（ ?S0 ）(Entropy of dyeing) 染料在标准状态下的染液中上染到纤维时，由于染料的混乱度变化而引起的熵变。 （熵：体系混乱程度的状态函数） 一般情况：染料在溶液中混乱程度大 染料在纤维内混乱程度小 ∴ ?S0 0 . * * 温 度 影 响 T 与-?μ0 、 ?H0 、 ?S0 的关系 -?μ0＝ -?H0 ＋T ?S0 在一定温度范围内， ?H0 ?S0为恒定值 -?μ0/ T ＝ -?H0 / T ＋ ?S0 1/ T～ - ?μ0 / T （线性） . * * 上染过程的吸附现象 §1 引言 §2 染料在溶液中的状态 §3 吸附的热力学概念 §4 分子间的作用 . * * 上染过程的吸附现象 §1 引言 一.染色历史（History） 二.上染过程（Dyeing） . * * 引 言 一.染色历史（History） 初期 天然染料（靛蓝、茜素染棉和蚕丝） 合成染料（1856年） 一次大战 (1918年)后 炸药工厂 染料生产厂 二次大战(1945年)后 合成纤维——锦纶 涤纶 腈纶 . * * 引 言 二.上染过程（Dyeing process） 染料舍染液（或介质