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- 2019-04-14 发布于浙江
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5.4 热力学第二定律 图5-12 5.4 热力学第二定律 我们还可以举出更多的例子,利用热力学第二定律来证明它们是不可逆过程.因此,我们可以得到这样的结论:热力学第二定律的实质,就在于揭示自然界中的一切与热现象有关的过程的不可逆性. 5.5 卡诺定理 在自然界中,如果系统的逆过程能重复正过程的每一状态,而且不引起其他变化,这样的过程称为可逆过程;反之,在不引起其他变化的条件下,不能使逆过程重复正过程的每一状态,或者虽然重复但必然会引起其他变化,这样的过程称为不可逆过程.实际上只有当系统的状态变化过程是无限缓慢进行的准静态过程,而且在过程进行之中没有能量的耗散,这时系统经历的过程才是可逆过程. 5.5 卡诺定理 当气缸活塞无限缓慢地运动,气缸中理想气体状态变化的过程可视为准静态过程.如果略去气缸与活塞壁间的摩擦力、气体的黏滞力所引起的能量耗散,则逆过程可以重复正过程的每一个状态而不会引起其他变化,因此气体的状态变化过程是可逆过程.而当活塞与气缸间的摩擦无法忽略时,摩擦力做功的结果是向外界放出热量,从而使外界的状态发生变化.而依照热力学第二定律,热量又无法全部转化为功而不对外界产生其他影响,所以在逆过程中,系统不可能重复正过程的每一个状态而不引起其他变化,因此如果气体状态变化过程中有摩擦力等耗散能量,这类过程是不可逆过程. 5.5 卡诺定理 5.5 卡诺定理 卡诺定理的存在可以利用热力学第二定律来证明. 该定理中所说的可逆机从某一恒温(T1)热源吸热,同时向另一个恒温(T2)热源放热(T1T2).这样的热机必定是在由两条等温线和两条绝热线所组成的循环中工作,所以它一定是卡诺热机.现假设有两个可逆卡诺机1和2,并且它们都在上述两个恒温热源之间工作,在一个循环周期中假设它们分别从高温热源吸收热量Q1和Q2,向低温热源释放热量Q′1和Q′2,对外界做功分别为W1和W2,效率分别为η1和η2.为了讨论方便,我们假设η1η2,并且认为可逆机2做逆循环,在一次逆循环过程中,外界对它做功W2,它从低温热源吸收热量Q′2,向高温热源释放热量Q2. 5.5 卡诺定理 上式表明,在可逆机1运行n个周期和可逆机2运行n′个周期后,热量自动地从低温热源传向了高温热源,这与热力学第二定律显然是相悖的,所以上述假设η1η2不成立,而只能是 η1≤η2.运用同样的方法,我们可以证明η1≥η2.在上面的分析中,1和2是任意的可逆卡诺热机,其中包括以理想气体为工作物质的可逆卡诺热机,既然已经证明了它们的效率都相等,当然就与工作物质无关,这便证明了卡诺定理的第(1)条. 5.5 卡诺定理 在证明卡诺定理的第(2)条时,我们假设1为可逆机,2为不可逆机,而且假设η2η1.假设2做正循环,1做逆循环,用同样的方法可以得到η1≥η2,因为可逆机1的效率为η1,所以 5.5 卡诺定理 这样便证明了卡诺定理的第(2)条. 从上面的证明中我们可以知道,卡诺定理给出了热机效率的极限值.高温热源的温度T1越高,低温热源的温度T2越低,在这两个热源之间工作的热机的效率就越高.通常情况下,一般取低温热源的温度为环境温度,这样可以节省成本. 5.6 熵增加原理 热力学第二定律存在诸多表述形式这件事本身,就说明我们还没有真正找到表述这一规律最有效的方式,要表述自然界中热现象的不可逆性或热力学过程的方向性,必须借助于熵的概念和熵增加原理. 5.6 熵增加原理 自动生产线的基本概述 5.6.1 对于式(5-40),仅考虑可逆热机,并对其加以整理,可得 5.6 熵增加原理 如图5-13所示,任意一个可逆循环都可以看成是由一系列微小的卡诺循环拼成的,当这些微小的卡诺循环趋于无限小时,由无数条等温线和绝热线组成的折线就无限地接近于原来的卡诺循环.对于其中的每个微循环,有 5.6 熵增加原理 图5-13 5.6 熵增加原理 5.6 熵增加原理 5.6 熵增加原理 熵增加原理和热力学基本关系式 5.6.2 我们从以上关于可逆过程的分析得出了熵的概念.对于不可逆热机,根据卡诺定理,其效率不会超过可逆热机,即 5.6 熵增加原理 式(5-52)或式(5-53)可以作为热力学第二定律的普遍表达式,它们反映了热力学第二定律对过程的限制,违背此不等式的过程是不可能实现的.因此,我们可以根据此表达式研究在各种约束条件下系统的可能变化.对于一个孤立系统,因为它与外界不进行热量交换,所以无论发生什么过程,总有Q=0.根据式(5-52)或式(5-53),必定有 ΔS≥0 (5-54)
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