精细有机合成化学与工艺学第五章.pptx

精细有机合成化学与工艺学第五章;定义 硝化得目得 硝化反应得特点 硝化试剂及性质 硝化方法;5、1、1 定义;将硝基转化为其它基团(-NH2);提高亲核置换反应活性 ;满足产品性能要求;5、1、3 硝化反应得特点;5、1、4 硝化试剂及性质;硝酸硝化;大家学习辛苦了,还就是要坚持;5、1、5 硝化方法;浓硝酸硝化 (1)硝酸过量很多倍,需回收利用; (2)应用范围不广。;浓硫酸介质中得均相硝化 (1)只需使用过量很少得HNO3; (2)产品收率高,应用广(反应温度下为固态); (3)有废酸产生。;稀硝酸硝化 (1)进攻质点为NO+; (2)硝化剂通常过量10～55％; (3)应用于易硝化得芳香族化合物,如分子中含有-OH,-OR,-NHCOCH3等基团。;非均相混酸硝化 (1)反应温度下为互不相溶得两相; (2)反应活性高,应用范围广; (3)有废酸产生。;有机溶剂中硝化 (1)避免使用大量硫酸作溶剂,减少或消除了废酸量; (2)选择合适得溶剂可以得到特定异构体得产品。 (3)溶剂:二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。;5、2 硝化反应历程;5、2、2 硝化反应历程;5、2、3 稀硝酸(稀HNO3);5、3 混酸硝化(H2SO4-HNO3-H2O);适用范围;优点;5、3、1混酸硝化动力学(了解);5、3、2 混酸得硝化能力;D.V.S.＝;5、3、2、2废酸计算含量(F、N、A、,废酸计算质量分数);F.N.A.＝;D、V、S、与F、N、A、得关系(Φ＝1);5、3、2、3 配酸计算;5、3、3 混酸硝化影响因素;硝酸比;混酸组成; 混酸组成;温度;搅拌;酸油比与循环废酸比;副反应;5、3、4 硝化废酸处理;5、3、5 硝化工艺与设备;工艺过程 ;设备 (1)材质:不锈钢、钢板; (2)冷却装置:夹套、蛇管; (3)搅拌:推进式、涡轮式、 浆式 (4)导流桶;图 连续硝化釜;5、3、6硝基苯得生产;绝热硝化工艺;绝热硝化工艺: (1)混酸:HNO35～8％,H2SO458～58%, H2O＞25％; (2)苯过量5～10％; (3)硝化温度:132～135℃; (4)无冷却; (5)利用反应热闪蒸废酸。;绝热硝化优点: (1)反应温度高,硝化速度快; (2)硝酸反应完全,副产物少; (3)混酸含水量高,酸浓度低,酸量大,安全性好; (4)利用反应热浓缩废酸并循环利用,无需加热、冷却,能耗低; (5)设备密封,原料消耗少; (6)废水与污染少。 存在得问题:对设备要求高(密封、防腐);5、4 硝化实??; 2,5-二乙氧基-4-硝基-N-苯甲酰苯胺 二硝基甲苯;5、4硫酸介质中得硝化(略);5、5 有机溶剂-混酸硝化;5、6 在乙酐或乙酸中得硝化;在乙酐或乙酸中得硝化;5、7稀硝酸硝化;反应历程;亚硝化-氧化历程;5、7、2 一般反应条件;;5、7、3 实例;亚硝化-氧化;;;;;5、8 置换硝化法