精细有机合成氨解与胺化.pptx

精细有机合成氨解与胺化10、1 概述定义反应得目得氨基化试剂(氨解剂)10、1、1 定义 有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺得反应,叫做氨解反应。R＝烷基、芳基;Y＝OH, Cl, SO3H, NO2 氨与双键(或环氧化合物)加成生成胺得反应叫做胺化反应。10、1、2 反应得目得制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺引入氨基得方法(1)硝化还原:(2)氨解法:(3)Hoffmann降解法(4)羧酸还原法10、1、3 氨基化试剂(氨解剂)液氨氨水氨气铵盐有机胺(伯、仲、叔胺)表 不同温度下氨在水中得溶解度T,℃ 203040wt,%34、12925、3+δ10、2 卤基得氨解ν = k[RX][NH3]反应物RX:RCOX, RX, ArX--+δδδ10、2、1 脂肪族卤化物得氨解大家学习辛苦了,还就是要坚持继续保持安静氨解剂:25％氨水反应历程:亲核置换反应 v非催化氨解 = k [ArX] [NH3] v催化氨解 = k [ArX] [Cu+]10、2、2 芳环上卤基得氨解催化剂: 表 二价铜盐与一价铜盐催化剂得比较催化剂化学价催化活性反应温度价格应用范围实例CuCl一价高低贵高温易氧化CuCl2二价低高便宜有易还原基团反应影响因素(1)卤化物得性质: 苯系:有吸电基对反应有利 萘系:很少用 蒽醌系:主要用于制β-取代物(2)氨解剂用量 理论量:2molNH3/molArX 实际量:间歇操作:6~15molNH3/molArX 连续操作:10~17molNH3/molArX过量氨解剂得作用:①提高卤化物与氨解产物得溶解度②减少芳胺与酚副产物得生成③减少对设备得腐蚀(3)温度:温度升高→反应速度加快 氧化副反应速度加快; NH3得溶解度降低,反应压力增加。(4)搅拌:非均相反应,加速搅拌有利于传质。 生产实例 (1)硝基苯胺类得制备 (2)2-氨基蒽醌10、3 羟基得氨解ROH:醇、酚与羟基蒽醌气固相接触催化氨解高压液相氨解气固相临氢接触催化胺化氢化工艺方法10、3、1 醇类得氨解气固相接触催化氨解法 (1)应用:甲醇氨解制二甲胺; (2)催化剂:SiO2/Al2O3; (3)温度:350～500℃; (4)压力:0、5～5MPa。高压液相氨解 (1)用于C8～10醇得氨; (2)催化剂:金属合金,如Cu-Al, Ni-Al, Cu-Ni-Al, Cu-Cr-Al等。气固相临氢接触催化胺化氢化 催化醇脱氢催化加氢10、3、2 酚类得氨解苯酚及其衍生物得氨解β-萘胺γ酸吐氏酸萘酚衍生物得氨解 在亚硫酸盐得存在下,萘酚磺酸衍生物与氨水反应生成相应得萘胺磺酸衍生物得反应叫Bucherer反应。