化学反应工程 第八章.docxVIP

第八章 流-固相非催化反应 概述 流–固相非催化反应简称流 –固相反应,是一类重要的化学反应,这类反应中有流体–气体或液体,有固体,可表示为: A(流体)+B(固体)→C(流体)+D(固体) 这是一个普遍式,实际反应按 A、B、C、D 物相组合方式具有多种类型，但其中的固体不是催化剂，而是反应物或者产物。 本章主要内容如下： 流–固相反应的分类及特点； 收缩未反应芯模型及总体速率； 流–固相反应器及计算。 第一节 流–固相非催化反应的分类及特点 流–固相非催化反应的分类 流–固相反应可以分为气-固相反应和液–固相反应两大类。一、 气–固相非催化反应 气–固相反应可以分成五类。 1．A（固）→B（固）+C（气） 固体分解反应，是工业上制备金属氧化物的主要反应。 CaCO （S）= CaO（S）+CO （g） 3 2 2NaHCO 3 （S）= Na 2 CO （S）+H 3 2 O（g）+CO 2 （g） 2．A（固）+B（气）→C（固） 金属的氧化、低价氧化物的氧化以及特殊固相产品的制备。 4Fe（S）+O （g）= 2Fe O （S） 2 2 3 CaC （S）+N （g）= CaCN （S）+ C（S） 2 2 2 电石 石灰氮 3．A（固）+B（气）→C（气） 固体气化反应，在化工生产中广泛应用，例如煤的燃烧和气化反应。 C（S）+ O （g）= CO （g） 2 C（S）+ H 2 2 O（g）= CO（g）+ H 2  （g） 2C（S）+ O （g）= 2CO（g） 2 4．A（固）+B（气）→C（固）+D（气） 这类反应在气–固相反应中最为普遍，广泛的涉及各个工业领 域。 在冶金工业中，金属硫化物有矿石的氧化焙烧反应： 4FeS （S）+11O （g）=2Fe O （S）+8SO （g） 2 2 2 3 2 2ZnS（S）+3O 2 （g）=2ZnO（S）+2SO 2 （g） 氧化锌脱硫反应： ZnO（S）+H S（g）=ZnS（S）+H O（g） 2 2 5．A（气）+B（气）=C（固）+D（气） 这类反应是制备超细材料的一种重要方法，例如： TiCl （g）+O （g）= TiO （S）+2Cl （g） 4 2 2 2 TiCl 4 （g）+CH 4 （g）= TiC（S）+4HCl（g） TiC 为高温陶瓷粉末。 二、液–固相非催化反应 液–固相反应可以分为五类。 1．A（固）+B（液）→ C（固）+D（气） 2．A（固）+B（液）→C（固）+D（液）+E（气） 3．A（固）+B（液）→C（液） 4．A（固）+B（液）→C（固） 5．A（固）+B（液）→C（固）+D（液） 流–固相非催化反应的特点 流–固相反应具有以下特点： 1．反应类型多 流–固相反应按照反应物和产物的物相分类，反应类型多。对于不同类型的反应，工艺流程、操作条件以及反应器型式各不相同。 固相物料复杂 固相物料种类繁多，性质各不相同。例如固相物料有现有天然矿物，颗粒大小不一，几何形状各不相同。不同性质的颗粒在反应器中的流动状况不同，其动力学行为也不同，直接影响到反应器型式的选择和设计。 反应器型式多 流–固相反应的反应装备有间歇反应器和连续反应器。在连续反应器中，有固定床、移动床、流化床和气流床反应器。 固体颗粒的转化率高 用气体或者用液体对固相进行化学加工，都要求固相物料的转化率较高。 气–固相反应的反应温度高 大多数气–固相反应属于高温焙烧和高温锻烧反应，反应温度较高，一般在 500℃以上。 流–固相非催化反应的研究方法 流–固相非催化反应工程是化学反应工程的一个组成部分，研究方法是数学模拟方法和工业试验相结合。 研究流–固相反应的反应过程模型及其总体速率。 在大型实验装置中模拟物料在工业反应器中的流动状况， 研究流–固两相的流动性质，采用数学方法归纳成数学模型，数学模型的应用严格限制在实验范围内。这种研究方法称为“冷态” 实验。 进行工业试验，即“热态”试验，对反应动力学和“冷态”试验结果进行检验和修正。 第二节 流–固相非催化反应模型 概述 在流–固相反应中，包含有传递过程和化学反应过程，为了研究反应过程的总体速率，需要选择合适的反应模型。根据固相颗粒的结构性质，建立了不同的反应模型。 收缩未反应芯模型 收缩未反应芯模型又称为缩芯模型（shrinking core muck），是应用最广泛反应模型，如图 8-1。 设反应 A（f）+bB（S）→ f F（f）+sS（S） 缩芯模型有两种情况：反应过程中颗粒大小不变；反应过程中颗粒不断缩小。 一、颗粒大小不变 反应过程中颗粒大小不变。颗粒周围有滞流边界层，反应开始时在颗粒表面进行反应，生成固体产物或者有固相中的隋性物残留，形成“产物层”外壳和未反应芯。反应步