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研究进展 NPC法（日石化公司）--普通精馏法 Zeon（瑞翁公司）--DMF法 EP（欧州专利） EP（欧州专利双溶剂）--双溶剂法 ACN（乙腈法） Krupp Koppers（德国技术） 烟台大学碳四分离技术 3.1 NPC法（普通精馏） 原料C4 i-C40 1-C4= nC40+2-C4= 获得高纯度异丁烷和丁烯-1能耗很大； 3.2 Zeon--DMF法 原料C4 C40 170℃ 170℃ S+C4=(少) C4= 常 压 采用DMF萃取剂三塔流程，需要使用气体压缩机，投资和能耗均较大； 3.3 EP 原料C4 C40 150~170℃ 170℃ S C4=+3~6%S S+3~5%C4 C4= 30~60℃ 120～150℃ 常 压 采用DMF萃取剂三塔流程，需要使用气体压缩机，投资和能耗均较大； 3.4 EP(双溶剂) 140～170℃ 原料C4 C40 150~170℃ S1 S2 S1＋S2 C4= S1＋C4= 常 压 第二溶剂常压由塔顶蒸出，能耗较大； 3.5 ACN法 原料C4 C40 C4= ACN ACN 五塔流程，设备投资和操作费用均较大，且产生废水，乙腈溶剂有毒。 溶剂： 1.吗啉 2. 吗啉＋N-甲酰吗啉 该技术的不足之处: (1)混合吗啉溶剂粘度和表面张力较大、沸点较高，对C4烃溶解能力差，导致了萃取精馏塔内传质传热效果较差、易发泡，萃取精馏塔操作不易稳定； (2)汽提塔的釜温高达210℃以上(0.4MPa)，需要使用高温导热油供热，能耗较大； (3)混合吗啉溶剂中低沸点物吗啉呈碱性，为了确保后续水合反应催化剂的活性，要求产品正丁烯中吗啉含量小于1ppm，故需增设水洗塔用以脱除微量吗啉，因此，Krupp Koppers公司的技术实质上也是三塔流程。 3.6 Krupp Koppers法 原料C4 C40 S C4= S＋C4= 溶剂 210℃ 溶剂： 甲乙酮与N-甲酰吗啉混合物 3.7 烟台大学丁烯提浓技术 原料C4 C40 S C4= S＋C4= 溶剂 160℃ 4 烟台大学萃取精馏分离碳四工艺 蒸汽 吨/吨原料 循环水 吨/吨原料 电 度/吨原料 0.8~1.1 5~50 50~60 注：1.公用工程用量与原料和产品纯度有关 2. 循环水和电的用量与塔顶冷凝器采用空冷还是水冷有关 公用工程用量 Product: iButane, nButane , Butene, etc. Product: Butanes Butylenes Product: C3, iButane, nButane , Butene, etc. 生产高纯异丁烷、正丁烷、丁烯框图 5 “烟台大学萃取精馏分离碳四工艺 ”特点 产品纯度 能耗 原料要求 对C4原料组成有较高的适应性，适应于异丁烷浓度为5～70%(wt), 正丁烷浓度为5～70%(wt)，丁烯浓度为30～90%(wt)的混合C4原料。 能够在本单元分离得到普通精馏（或精密精馏）很难同时得到高纯度异丁烷、正丁烷、丁烯产品（根据需要产品纯度可达95～99%，收率可达90～95%）。 比普通精馏（或精密精馏）技术节能。以达到纯度为95%以上的异丁烷为例，本技术的能耗仅为普通精馏的1/3左右。 5“烟台大学萃取精馏分离碳四工艺 ”特点 工艺优势 溶剂特点 C4利用率 丁烷（或丁烯）的利用率较高。可根据实际装置情况，考虑回收利用后续装置排放的较高含量的丁烷（或丁烯）驰放气（如正丁烯水合生产甲乙酮装置、丁烯异构化生产MTBE装置和异丁烷脱氢生产丁基橡胶装置），提高了丁烷（或丁烯）的利用率和后续产品的生产能力。 该技术的汽提塔塔釜操作温度（压力为0.4MPa（G））为160℃左右（吗啉溶剂体系为210℃左右），明显节省了能量和延长溶剂使用寿命。可用中压水蒸汽加热，无需用高温导热油供热，可减少设备投资。总的能耗和溶剂消耗较低。 采用的萃取精馏混合溶剂具有高效、无腐蚀、毒性小、粘度小、沸点和凝固点适中、化学稳定性和热稳定性好、便于稳定操作和环境保护。溶剂比（溶剂与C4原料质量比）为10～15。 该技术具有自主知识产权(三项专利) 工艺先进、流程简单、能量消耗低、产品纯度和收率高、溶剂使用性能良好并且不需频繁再生、装置操作弹性大 已在国内多套石化企业的工业装置上予以证实。 与吗啉体系对比 （1）溶剂体系的粘度和表面张力分别较混合吗啉溶剂体系降低，提高了萃取精馏塔内的传质效率和传热效率，减少了塔内发泡现象，操作稳定。 （2）溶剂体系呈中性，对后续单元催化剂影响较小（而混合吗啉溶剂体系中吗啉为含氮化合物且呈碱性）。 （3）溶剂体系的凝固点可达-40℃以下（混合吗啉溶剂体