海大无机化学课件及期末重点第八章.pptxVIP

第八章 配位化合物;8.1 配位化合物组成和定义;　　;;;;● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子;;● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数;Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6 Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6 Au+ 2,4 Fe2+ 6 Fe3+ 6 Co2+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6;;;;8.2 配位化合物类型和命名;;;;;§8.4 配位化合物的化学键本性;价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M?L 2. 中心离子采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关;配位数为 6 的配合物这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ： ;配位原子的电负性较小,如氰基(CN-，以C配位)，氮(硝基NO2-，以N配位)，较易给出孤电子对，对中心离子的影响较大，使电子层结构发生变化，(n-1)d 轨道上的单电子被强行配位腾出内层能量较低的 d 轨道接受配位体的孤电子对,形成内轨配合物。 ;[FeF6]3-;配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构。;n是原子或离子中未成对电子数; ; ; ; 对价键理论的评价: 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色。;§8.5 配位解离平衡;;8-3-1 配位平衡及其平衡常数;;;;8.5.2 配位解离平衡的移动;2.配位解离平衡与沉淀平衡;;3. 配位离解平衡与氧化还原平衡 不同氧化态之间的电极电势会随配合物的形成而发生改变，从而其对物质的氧化还原性能也会发生改变。在大多数情况下，形成配合物可使低氧化态更易变为高氧化态，或者高氧化态不易被还原。; 例题：在反应2Fe3++2I- 2Fe2++I2中，若加入CN-，问新的反应:2[Fe(CN)6]3-+ 2I- 2[Fe(CN)6]4- + I2 能否进行？(φ?(I2/I-)= 0.54 V,φ?(Fe3+/Fe2-)= 0.77 V);;;;;§ 8.6 螯合物的稳定性;与螯合物的稳定性有关的其他因素：;生成螯合物时对配体的要求： 配体必须是多齿体， 多齿体中配位原子间一般应间隔2-3 个其它原子（以形成稳定的五元环或六元环）。 螯合物中常见的配位原子为O、S、N、P，其它配位原子很少见。;8.6 配合物应用;作 业