理学河北科技大学物化知识总结.pptxVIP

2022-8-31 基本概念——热力学函数 (1)热Q：绝热；恒容；恒压；恒温。 3. 途径函数：W、Q 1. 系统和环境；状态和状态函数；过程和途径 2. 状态函数： (1)种类：T、p、V、U、H、S、G、A (2)基本关系：pV=nRT；H=U+pV；dS=δQr/T G=H－TS；A=U－TS； G=A+pV； ※真空膨胀；恒容； ※恒压；恒外压； ※恒温可逆；绝热可逆； 第1页/共37页 2022-8-31 基本概念——基础热数据 (1)pg气体：Cp,m－CV,m＝R (2)单原子pg气体：CV,m＝1.5R；Cp,m＝2.5R； (3)双原子pg气体：CV,m＝2.5R；Cp,m＝3.5R； 4 pVT变化基础热数据（摩尔热容）： 5 相变化基础热数据（摩尔相变焓）： 6 化学变化基础热数据： 第2页/共37页 2022-8-31 基本概念——基础热数据 7. 基础热数据随温度的变化： ⑴ 摩尔相变焓随温度变化 ⑵ 标准摩尔反应焓随温度变化 ⑶ 标准摩尔反应熵随温度变化 第3页/共37页 2022-8-31 基本定律 1.热一定律：能量守恒定律→ΔU=Q+ W 。 2.热二律：热功转换的不可逆性。 3.热三律：定义熵值的零点。 系统状态不变的前提下功可完全转化为热；热不可完全转化为功。 纯物质完美晶体0K时熵为零。 第4页/共37页 2022-8-31 基本判据 第5页/共37页 2022-8-31 基本方程与关系式 1.热力学基本方程： dU=TdS－pdV；dH=TdS+Vdp； dA=－SdT－pdV；dG=－SdT+Vdp 3.四个麦克斯韦关系式： 2.八个对应系数关系：p101 4.吉布斯-亥姆霍兹方程(p102)：用于讨论温度对化学平衡的影响： 5.循环公式： z=(x、y)三个变量顺序求偏导的积为–1 第6页/共37页 2022-8-31 基本方程与关系式 6.克拉佩龙方程：p190 纯物质；任意两相平衡；T-p关系 7.克克方程：p191 纯物质两相平衡有一相为气相； 第7页/共37页 2022-8-31 基本过程 1.pVT变化过程：可逆与不可逆 2.相变化：可逆相变与不可逆相变 3.化学变化：恒温反应 第8页/共37页 2022-8-31 1. pVT变化过程（理想气体为主总结） ※pg恒温可逆过程： ΔU=ΔH=0； －Qr＝Wr=nRTln(V1/V2)=nRTln(p2/p1) ΔA=ΔG =Wr； ※pg绝热可逆过程： Wr=ΔU=nCV,mΔT; ΔH=nCp,mΔT =ΔU+nRΔT Qr=0; ΔS=0； 绝热可逆过程方程式 ΔS=nRln(p1/p2)； 第9页/共37页 2022-8-31 1. pVT变化过程（理想气体为主总结） ※pg恒容过程 W=0 ※pg恒压过程 W=－pΔV； △U= nCV,m△T； ※pg恒温恒外压过程 ΔU=ΔH=0； －Q＝W=－pamb(V2－V1 )； ΔA=ΔG=－TΔS =Wr ※pg绝热恒外压过程： W=ΔU=nCV,mΔT= －pamb(V2－V1 ) ； ΔH=nCp,mΔT ΔS=通式计算 Q=0； ΔA、ΔG根据定义 第10页/共37页 2022-8-31 2. 相变化 W = － p(V相变后－V相变前) ΔU = ΔH – Δ(pV) =ΔH – p(V相变后－V相变前) ⑴ 可逆相变 G = 0； ΔS=ΔH/T=nΔ相变Hm/T； ⑵ 不可逆相变：设计可逆相变+pVT变化 A = Wr(凝聚相、始态为气相；末态为气相.) 第11页/共37页 2022-8-31 2.相变化 ⑶.始末态与可逆相变相同的液体向真空蒸发过程 W=0； ΔU=ΔH－pΔV=Q ΔG=0； 第12页/共37页 2022-8-31 3.化学变化 恒温化学反应： 第13页/共37页 2022-8-31 多组分热力学 基本内容 第14页/共37页 2022-8-31 偏摩尔量 化学势 化学势判据应用 多组分热力学 拉乌尔定律： 亨利定律： 第15页/共37页 2022-8-31 多组分热力学 理想气体混合物任一组分化学势 理想液态混合物 重点掌握定义； 重点掌握混合性质。 理想稀溶液 重点掌握溶质标准态； 重点掌握稀溶液的依数性及其条件. 第16页/共37页 2022-8-31 化学平衡 反应物 基本内容 温 度 惰 性 组 分 总 压 化学反应方向及限度 平衡常数、平衡组成计算 平衡影响因素 相 关 反 应 第17页/共37页 2022-8-31 化学平衡 1.化学反应方向 ΔrGm =－A ＜0 反应可正向自发进行； ＝0 反应达到平衡； ＞0