诱导效应和共轭效应超详细解析.pptVIP

[问题] 当烷基连在sp2杂化的苯环上时，与氢比较应呈现供电的诱导效应，而且诱导效应的强度顺序应为叔仲伯。 (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- H- 对苯环在亲电反应中活性的影响如何？ 第31页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 进行苯环上的硝化反应和卤代反应时，得到的结果却恰恰相反。 CH3 CH3CH2 （CH3)2CH- (CH3)3C- H- 溴化 340 290 180 110 1 硝化 14.8 14.3 12.9 10.8 1 第32页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 烷基碳正离子稳定性顺序 3°2°1°CH3+ 烷基自由基的稳定性顺序 3°2°1°CH3 ?烷基超共轭效应的强弱，由烷基中与不饱和键处于共轭状态的C—H键的数目而定，随着C —Hσ键数目的增多，超共轭效应增强。如： 第33页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 共轭效应与反应性 1.? 对化合物酸碱性的影响 羧酸的酸性是因为羧酸分子中具有p-π共轭，增大了O-H键的极性，促使氢容易离解，且形成的羧基负离子共轭效应增强，更稳定。醇一般为中性，苯酚由于p-π共轭，有一定的酸性。 ? ? 三硝基苯酚中，由于三个强吸电子硝基的共轭和诱导作用，使其显强酸性，已接近无机酸的强度。 第34页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 [如] 烯醇式的1，3-二酮具有微弱的酸性，也是由于p-π共轭作用。 ? 醇 烯醇负离子 [如] 由于p-π共轭效应，芳香胺如苯胺的碱性比脂肪族胺弱，而酰胺则几乎呈中性。 第35页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 关于诱导效应和共轭效应超详细解析 第1页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 一.化学键的属性 键长是形成共价键的两个原子之间吸引力排斥力达到平衡时的距离的距离，一般为 键能是化学键形成时放出的能量或化学键断裂时吸收的能量，可用来标志化学键的强度 第2页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 键的偶极矩用正负电荷中心的电荷与正负电荷中心的距离乘积μ=q·d来表示；可衡量键的极性。 方向：从正电荷指向负电荷； 多原子分子的偶极矩是分子中各键的偶极矩的矢量和。 μ= 0 μ≠ 0 键的极性 第3页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 例题： 比较二氯甲烷和三氯甲烷的偶极矩的大小？ 第4页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 二.取代基效应 取代基效应：取代基不同而对分子性质产生不同的影响。 取代基效应可以分为两大类。 一类是电子效应，包括场效应和诱导效应、共轭效应。另一类是空间效应，是由于取代基的大小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效应，空间效应也对化合物分子的反应性产生一定影响。 第5页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 诱导效应 由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应称为诱导效应（inductive effects）或I效应。 这种效应如果存在于未发生反应的分子中就称为静态诱导效应，用Is表示。 A B C δ δ δ δ δ δ δ + + + - Y 第6页，共44页，2022年，5月20日，9点6分，星期六 诱导效应的传导是以静电诱导的方式沿着单键或重键传导的，只涉及到电子云密度分布的改变，引起键的极性改变，一般不引起整个分子的电荷转移、价态的变化。 这种影响沿分子链迅速减弱，实际上，经过三个原子之后，诱导效应已很微弱，超过五个原子便没有了。如： K×104 α-氯代丁酸 14.0 β-氯代丁酸 0.89 γ-氯代丁酸 0.26