误差和分析数据处理 (2).pptVIP

为便于记忆，上述进舍规则可归纳成下列口诀： 四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后全零看五前，五前偶舍奇进一，不论数字多少位，都要一次修约成。 第31页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 关于误差和分析数据处理 (2) 第1页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 概 述 定量分析的任务是要测定试样中有关组份的含量，但是多次实验结果不可能完全一致，与真值也不一定相符，所以，误差是存在的，但我们应尽量减少误差，因此，我们应了解分析过程中误差产生的原因及其规律，采用相应措施，减少误差。 同样，分析数据处理也相当重要，分析结果处理不当，给出错误的结果，同样也会带来不可估量的危害。 第2页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 误差的分类及特点 误差(error)：测定值与真实值之间的差值。 分类 系统误差 随机（偶然）误差 测定值-真实值=误差 正误差 负误差 方法误差 仪器与试剂误差 操作误差 第3页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 一、误差分类及产生原因 （一）系统误差及其产生原因 （二）偶然误差及其产生原因 第4页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 （一）系统误差（可定误差）:   由可定原因产生 1．特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 第5页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 2．分类： a．方法误差:分析方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 第6页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）：不确定原因引起 特点： 1) 不具单向性（大小、正负不定） 2) 不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 第7页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 第8页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 （一）准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 第9页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差，其值可正可负 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 第10页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 平均偏差与相对平均偏差 （1）.平均偏差 定义：每次测定的单个偏差的绝对值之和的平均值。 （2）.相对平均偏差 定义：平均偏差在平均值中所占的百分率。 平均偏差/平均值×100％ 第11页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 标准偏差与相对标准偏差 （1）.标准偏差S （2）.相对标准偏差RSD 第12页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 第13页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 重复性与再现性 重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。 再现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复测量，所得结果接近的程度。 第14页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。 精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度； 准确度高，精密度一定高； 精密度高是准确度高的前提，但精密度高，准确度不一定高。 第15页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 提高分析结果准确度的方法 1、选择合适的分析方法。 2、增加平行测定的次数。 3、减少测量误差。 4、消除测定中的系统误差（加入空白实验、校正仪器、对照实验）。 第16页，共43页，2022年，5月20日，9点5分，星期六 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字的修约规则 三、有效数字的运算法则 第17页