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关于天然气集输系统新型缓蚀剂的应用研究
摘要:涪陵页岩气田是我国首个进行大型商业化开采的示范性页岩气田,采用水平井分段压裂技术,压裂工况苛刻,压裂压力、流速和砂含量高。产出水成分复杂,细菌含量高,腐蚀影响因素多,地面集输系统自2014年陆续出现腐蚀穿孔,穿孔频率随生产时间增加逐渐上升,影响页岩气田安全开发。本文针对涪陵页岩气田集输系统的腐蚀与控制技术开展研究,简要分析了集输系统腐蚀穿孔原因、特征,形成了压裂液细菌控制、集气站高效气、液、固分离、污水管和污水罐的材质选择、集气站管径及管道工艺优化、缓蚀剂加注、腐蚀监测及智能清管检测的全流程成套防腐技术。
关键词:天然气集输系统;腐蚀;缓蚀剂加注;应用效果;经济效益;社会效益
一、研究背景及意义
涪陵页岩气田是我国首个大型示范性页岩气田,以焦页1井获得商业页岩气为标志,中国石化乃至中国页岩气开发取得了历史性突破,从此进入高速发展阶段,2013年9月焦页1井被国家能源局设立为重庆涪陵国家级页岩气示范区。
自2014年涪陵页岩气田的多个集气站的埋地管道,污水管、污水罐、弯头及三通已经出现了腐蚀穿孔,部分部位发生了多次腐蚀穿孔,在气田开发后期,集气系统的腐蚀问题将表现得更加严重。目前国内针对页岩气生产过程设备腐蚀问题,杀菌剂、缓蚀剂开发及性能评估及现场应用方面研究报道很少。因此,开展集气站污水管道和污水罐等发生腐蚀穿孔的原因分析,集输管道腐蚀风险,腐蚀规律及机理,地面集输系统的腐蚀防护技术研究对于中石化页岩气开发具有重要的意义。
二、集输干线腐蚀原因
由江汉油田分公司和中国石化青岛安全工程研究院联合开展攻关的2016年先导项目《涪陵页岩气田地面集输系统防腐技术研究》对地面集输系统的腐蚀原因及机理进行了研究,研究结果如下:
系统研究了地面集气站污水罐、污水管和集气管线的腐蚀规律分布特征。污水管和污水罐的最短穿孔时间分别为217天和162天,最大穿孔速率分别为5.9mm/y和13.5mm/y,主要为腐蚀及冲刷等导致穿孔;集气站集气管线的最短穿孔时间为132天,穿孔主要发生在弯头,水平管,弯头焊缝,立管和三通等部位。涪陵气田地面集输系统腐蚀的主要影响因素包括氯离子,成垢离子及细菌等,水样中的细菌来源于地面加注水和地下水。涪陵气田集气站产生的污水均存在细菌,氯离子含量较高,污水矿化度高,成垢离子含量高等特征;地面集输系统的腐蚀机理相同,均为细菌腐蚀和垢下腐蚀是导致管道底部腐蚀穿孔的主要原因,水中的cl-加速了腐蚀穿孔的发生。
三、集输干线腐蚀状况
2018年4月28日在白涛脱水站1#分离器处安装了编号为f3和f4的腐蚀挂片(2018年6月~9月在dn300管道开展了缓蚀剂加注实验),2018年9月2日在2#脱水站进站处安装了编号为003和604的腐蚀挂片,上述4个腐蚀挂片均于2018年12月13日取出,4个试样均悬挂在气相,未直接与管道底部的产出水接触。四个腐蚀挂片均发生了明显的小孔腐蚀,f3和f4的均匀腐蚀速率约为0.002mm/y,最大小孔腐蚀速率为0.13mm/y;003和604的均匀腐蚀速率约为0.008mm/y,最大小孔腐蚀速率为0.27mm/y。
通过对2015年~2018年在dn300和dn550集输干线的腐蚀挂片进行统计,统计结果表示:根据q/sh0468/2012标准,dn300和dn550集输干线的均匀腐蚀等级均为低,dn300集输干线的小孔腐蚀等级为中等,dn550集输干线的小孔腐蚀等级为高~严重级别。
四、缓蚀剂类型
针对涪陵页岩气田集输系统存在的细菌腐蚀、氯离子腐蚀及垢下腐蚀等共同作用的腐蚀特征,中国石化青岛安全工程研究院研制了两种新型、绿色、页岩气专用缓蚀剂rise-16-1和rise-16-2,具有缓蚀、杀菌、阻垢、耐冲刷的效果及用量少、效果高、低毒环保的特点,建立了产出水中缓蚀剂残余浓度定量分析方法。
缓蚀剂研制rise-16-1和rlse-16-2缓蚀剂是水溶油分散吸附成膜型缓蚀剂,主剂分子结构上含有多个强吸附官能团,缓蚀剂中的小分子增效剂填充在主剂分子结构缝隙增强缓蚀剂膜的完整性与致密性,在金属表面形成持久稳定的嵌入式复合膜。缓蚀剂与多种优选的杀菌、阻垢及增效等成分以科学的比例搭配复合在一起,主要由脂肪烃和芳香烃的混合物、碳氢化合物、咪唑啉衍生物及阳离子胺等组成。金属表面的结垢是由于腐蚀和碳酸盐等引起的,缓蚀剂通过在金属表面形成有机吸附膜,疏水的非极性键可隔离腐蚀性介质与金属表面接触,保护金属不受腐蚀,减少腐蚀造成的结垢,同时由于络合作用增加了碳酸盐的溶解度,又可以避免形成碳酸钙垢等。因此,缓蚀
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