第十五章杂环化合物.pptxVIP

第1页/共36页第一节 杂环化合物的分类和命名一、分类二、命名 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。第2页/共36页第二节 五元杂环化合物一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构 呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环的五个原子都为sp2杂化，故成环的五个原子处在同一平面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系，其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具有芳香性。第3页/共36页二、呋喃、噻吩、吡咯的性质（一）存在与物理性质（二）光谱性质 （三）化学性质1．亲电取代反应 从结构上分析，五元杂环为Π56共轭体系，电荷密度比苯大，如以苯环上碳原子的电荷密度为标准（作为0），则五元杂环化合物的有效电荷分布为： 第4页/共36页亲电取代反应的活性为： 吡咯 呋喃 噻吩 苯，主要进入α-位。说明：吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制。卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应 不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应 呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。第5页/共36页2．加氢反应第6页/共36页3．呋喃、吡咯的特性反应(1) 呋喃易起D-A反应第7页/共36页（2）吡咯的弱酸性和弱碱性吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。吡咯具有弱酸性，其酸性介与乙醇和苯酚之间。第8页/共36页三、重要的五元杂环衍生物（一）糠醛（α- 呋喃甲醛）1．制备 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取。第9页/共36页2．糠醛的性质 同有α-H的醛的一般性质。（1）氧化还原反应第10页/共36页（2）歧化反应（3）羟醛缩合反应（4）安息香缩合反应第11页/共36页3．糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工业。第12页/共36页（二）吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-CH= )交替相连组成的大环化合物。其取代物称为卟啉族化合物。 卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含 环的卟啉族化合物。在血红素中 环络合的是Fe，叶绿素 环络合的是Mg。第13页/共36页四、噻唑和咪唑1．噻唑 噻唑是含一个硫原子和一个氮原子的五元杂环，无色，有吡啶臭味的液体，沸点117℃，与水互溶，有弱碱性，是稳定的化合物。 一些重要的天然产物几合成药物含有噻唑结构，如青霉素、维生素B1等。青霉素第14页/共36页维生素B1（VB1）第15页/共36页第三节 六元杂环化合物 六元杂环化合物中最重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等。第16页/共36页一、吡啶 (一) 来源、制法和应用 吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛存在于自然界，例如，植物所含的生物碱不少都具有吡啶环结构，维生素PP、维生素B6、辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ也含有吡啶环。吡啶是重要的有机合成原料（如合成药物）、良好的有机溶剂和有机合成催化剂。 吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500℃）制得，也可从乙炔制备。 吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5℃，相对密度，可与水、乙醇、乙醚等任意混和。第17页/共36页（二）吡啶的结构由于吡啶环的N上在环外有一孤对电子，故吡啶环上的电荷分布不均。 第18页/共36页（三）吡啶的性质1．碱性与成盐 吡啶的环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性，易接受亲电试剂而成盐。 吡啶的碱性小于氨大于苯胺。第19页/共36页吡啶易与酸和活泼的卤代物成盐。第20页/共36页2．亲电取代反应第21页/共36页3．氧化还原反应（1）氧化反应第22页/共36页（2）还原反应 吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为六氢吡啶（即胡椒啶）。4．亲核取代第23页/共36页二、嘧啶及其衍生物 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素B1也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。第24页/共36页第四节 稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。第25页/共36页 一、吲哚 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的吲哚溶液有粪臭味。第26页/共36页吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入β-位。第27页/共36页二、喹啉1．喹啉的性质（1）取代反应第28页/共36页（2）氧化还原反应第29页/共36页2．喹啉环的合成法——斯克劳普