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热力学的基本规律;§1-1 热力学系统的平衡态及其描述 ; 孤立系统：;二. 热力学平衡态; C. 涨落问题;三. 状态参量和状态函数; 例子：;四. 热力学量的单位;§1-2 热平衡定律和温度 ;二. 热平衡定律（热力学第零定律）;三. 温度的定义;利用热平衡定律：;（1）：温度的这个定义是喀喇氏在1909年提出来的，在此之前，温度的定义是：物体冷热程度的数值表示，这个定义不严格。;四. 温度计;单位： ?C（摄氏度） ;;;;;;;五. 简单固体和液体的物态方程;;;§ 1-4 功;; 系统的准静态变化过程可用p-V 图上的一条曲线表示，称之为过程曲线。 ;二. 准静态过程外界对系统做的功（体积功）;系统对外界所作的功等于p-V 图 上阴影部分的面积（代数值）;横截面积为A; ; 当热力学系统只包含介质不包括磁场时，功的表达式只是右方的第二项：;;作业;§ 1-5 热力学第一定律;一. 绝热过程的定义; 绝热过程的科学定义（1909年，喀喇氏）：;水+电阻器=系统; 可以用绝热过程中外界对系统所做的功 WS 定义一个态函数U，它在终态B和初态A之差为：;三. 热量的定义; 注意： （1）内能是状态函数，两态内能之差和过程无关，而功和热量都和过程有关。;符号规定： 热量：正号——系统从外界吸收热量 负号——系统向外界放出热量 功W： 正号——外界对系统作功 负号——系统对外界作功 内能ΔU：正号——系统能量增加 负号——系统能量减小;§ 1-6 热容量和焓;等压过程：;例题 在1 atm, 100 °C时，水与饱和水蒸气的单位质量的焓值分别为419.06 ×103 J·Kg-1和 2676.3×103 J·Kg-1 ，试求在这条件下水的汽化热。;§ 1-7 理想气体的内能;;;;;;;;;;;;热力学第二定律的克劳修斯表述（1850年）： 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。;问题：工作效率可以为1吗？;热力学第二定律的开尔文表述（1851年）： 不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功而不引起其它变化。 ;第二类永动机： 能够从单一热源吸热，使之完全变为有用的功而不产生其他影响的机器。 ;克氏表述和开氏表述等效性的证明：;高温热源T1;;;;;;;;;;;;;;证明：;如果原来循环过程为可逆过程，令它反向运转，则;;;;;;;;;取对数微分得：;;;;现在推广到系统的初态和终态都不是平衡态的情形;注： 熵是状态量。 绝热是过程的描述。 所以：任意两个平衡态均可以通过可逆过 程联系起来，但是可逆过程不一定可以造成 绝热的。 说明: 1. 对孤立系，熵增也成立。 2. 对非绝热过程，并非孤立系，熵增不成立。 3. 对绝热系或孤立系，可以通过dS否为0来判断过程是否可逆;;1865年 克劳修斯 热寂说;批判： 1. 波耳兹曼 热力学定律是统计性质的规律 熵极大的状态是一种最概然的状态 在几率统计的基础上，实际的状态存在涨落。 2. 宇宙负热容学说 20世纪60年代 理由:宇宙范围内，引力是主导－－引力系统的 热力学不同于无引力系统的热力学 结论:宇宙不适用经典热力学的。;熵增原理等价热力学第二定律;2. 开氏表述;绝热;§ 1-17 熵增加原理的简单应用;例1、热量Q从高温热源T1下传到低温热源T2 ，求熵变。;例2、将质量相同而温度分别为T1和T2的两杯水在 等压下绝热的混合，求熵变。;T2;例3、理想气体初态温度为T，体积为VA，经绝热 自由膨胀过程体积为VB，求气体的熵变。;考虑等温系统：;;说明：;均匀物质的热力学性质;;H = U + pV;二.麦克斯韦( Maxwell )关系 ;因为 ;;内能;第一式给出了温度不变时, 系统内能随体积的变化率与物态方程的关系，称为能态方程；第二式是定容热容量。 ;二.焓态方程和定压热容量 ; 第一式给出了温度不变时, 系统焓随压强的变化率与物态方程的关系，称为焓态方程。 第二式是定压热容量。 ;三.简单系统的;对理想气体：;例1 求证绝热压缩系数与等温压缩系数值比等于定容热容量与定压热容量之比。;例2 求证;§2-3 气体的绝热膨胀过程和节流过程 ;二.气体的节流过程 ;;讨论：(1) 理想气体 pV = nRT ;例：昂尼斯物态方程： ; 以上讨论的这两个过程是获取低温的常用方法。 对于1K 以下的低温，则要用绝热去磁来获得。;§2-4 基本热力学函数的确定 ;熵： ;二.以T, p 为状态参量;例题1：;例题2：;吉