第16章 有机含氮化合物.pptxVIP

第一节 胺 （一）分类 胺可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被烃基取代的衍生物。 伯胺（1°胺） 叔胺（3°胺） 仲胺（2°胺） 氨基 亚氨基 叔氮原子 官能团 1、按氨分子中的H被取代 一、 胺的分类和命名 第1页/共28页 注意： 叔丁醇（3°醇） 伯胺（1°胺） 季铵盐 NH4+X- R4N+X- NH4 + OH - R4N + OH - 问：（CH3）3NH + Cl-是季铵盐吗？ 不是，是铵盐。 季铵碱 第2页/共28页 （二）命名 1、简单的胺以胺作母体，称“某胺”。 CH3CH2NH2 CH3CH2NHCH3 H2NCH2CH2NH2 乙胺 甲乙胺 乙二胺 苯胺 苄胺 CH3NHCH3 二甲胺 2、较复杂的胺以烃作母体，氨基作取代基。 2-甲基-3-氨基丁烷 第3页/共28页 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 对甲基－N-甲基苯胺 3、芳香族仲胺和叔胺芳香胺作母体，在烃基前加“N” 第4页/共28页 [(CH3)4N]+Cl– 氯化四甲铵(季铵盐) 4、铵盐、季铵盐和季铵碱 CH3NH3+Cl– 氯化甲铵 [(CH3)3NCH2CH3] + OH– 氢氧化三甲基乙铵（季铵碱) 注意：“氨”、“胺”及“铵”的含义。 表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用“氨”； 表示NH3的烃基衍生物（有机胺）时，用“胺”； 铵盐或季铵类化合物（含N+)则用“铵”。 第5页/共28页 NH3 NH2CH3 (CH3)3N NH3的氮原子处于不等性sp3杂化状态，具有棱锥形结构； 胺的结构和 NH3 相似，也具有四面体的结构。 胺的结构中的孤对电子决定其性质：碱性和亲核性 胺的结构 第6页/共28页 二、胺的性质 1、毒性 胺类大多有毒。 连续呼吸12h含1ppm苯胺的空气或食入0.25mg后就会产生中毒。联苯胺和β-萘胺都有致癌作用。 低级脂肪胺是气体或易挥发的液体，具有难闻的臭味，如1，4-丁二胺（腐胺）。 伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键 ，低级胺（6个碳原子的胺）易溶于水。高级胺难溶于水 2、水溶性 （一）物理性质 第7页/共28页 3、沸点 b、沸点:伯胺仲胺叔胺（碳原子数相同的胺） a、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇或羧酸低。 原因：胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子 间氢键，但由于氢键N-H…N比O-H…O弱 原因：位阻能阻碍氢键的生成，伯胺分子间生成 的氢键比仲胺强，叔胺分子间不能生成氢键 第8页/共28页 （二） 化学性质 胺的碱性较弱 碱性：脂肪胺氨芳香胺 1. 碱性 第9页/共28页 医学价值：如有些胺类药物在制成盐后，不但水溶性增加，而且比较稳定。 普鲁卡因 第10页/共28页 碱性的影响因素 胺在水溶液中的碱性取决于电子效应、水的溶剂化效应和空间效应。 ①电子效应——氮上斥电子基越多，碱性增强。 CH3－NH2 H－NH2 脂肪胺 氨 芳香胺 碱性：季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺 [(CH3)4N]+OH– 季铵碱 （有游离的OH－） 第11页/共28页 ②溶剂化作用——氮上氢愈多，水化程度愈大，铵正离子的稳定性越强，碱性增强。 …… …… …… OH2 OH2 OH2 …… …… OH2 OH2 …… OH2 ③空间效应——烷基愈多愈大，位阻愈大，碱性降低。 碱性（总） 季铵碱 脂肪仲胺 脂肪伯、叔胺 氨 芳香胺 第12页/共28页 　　在苯胺的氨基中，有未共用电子对的N原子可与芳环形成共轭体系，使 C-N 键变短： N原子的杂化形式？ sp3 杂化→ sp2 杂化 苯胺的结构 胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应有手性。（不作要求） 第13页/共28页 2. 酰化反应 伯、仲胺能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成酰胺。 叔胺的氮上没有氢，不反应。 第14页/共28页 应用： 1、可用于伯、仲胺与叔胺的分离。因为生成的酰胺容易水解，而叔胺无此反应。 2、可用于鉴别伯胺和仲胺，生成的酰胺是中性物质，均为有固定熔点的晶体。 3、降低毒性，可用于药物修饰。（如对氨基苯酚→扑热息痛） 4、用于氨基的保护。既可避免苯胺被氧化，又可适当降低苯环的反应活性。 第15页/共28页 3. 与亚硝酸反应 伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。 亚硝酸很不稳定，临用时配制NaNO2+HCl →HNO2+NaCl （1）伯胺与亚硝酸反应 脂肪伯胺与亚硝酸反应，定量地放出氮气。 + NaNO2 HCl 5℃ 5℃ + N2 第16页/共28页 （2）仲胺与亚硝酸反应 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸作用生