高级氧化技术原理及特点.docxVIP

一．高级氧化技术 利用强氧化性的自由基来降解有机污染物的技术，泛指反应过程有大量羟基自由基参与的化学氧化技术。其基础在于运用催化剂、辐射，有时还与氧化剂结合，在反应中产生活性极强的自由基(一般为羟基自由基· OH)，再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。· OH反应是高级氧化反应的根本特点。 二．反应机理 通过不同途径产生· OH自由基的过程。· OH自由基一旦形成，会诱发一系列的自由基链反应，攻击水体中的各种有机污染物，直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。高级氧化技术是以产生· OH自由基为标志。 三. 高级氧化特点 ①反应过程中产生大量氢氧自由基· OH； ②反应速度快； ③适用范围广，· OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化，不会产生二次污染； ④可诱发链反应； ⑤可作为生物处理过程的预处理手段,使难以通过生物降解的有机物可生化性提高,从而有利于生物法的进一步降解； ⑥操作简单,易于控制和管理。 四．高级氧化技术分类 ①化学氧化法：臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化； ②电化学氧化法； ③湿式氧化法：湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法； ④超临界水氧化法； ⑤光催化氧化法； ⑥超声波氧化法； ⑦过硫酸盐氧化法。 Fenton高级氧化 Fenton反应：Fenton反应是以亚铁离子作为催化剂来催化过氧化氢(H2O2)，使其产生羟基自由基（·OH），进行有机物的氧化，羟基自由基具有强的氧化能力，可与大部分的芳香族有机物进行反应，同时亚铁离子氧化成铁离子(Fe3+)，（铁离子有混凝作用也可去除部分有机物）铁离子又会与双氧水反应，并还原成亚铁离子(Fe2+)。 反应机理：H2O2与Fe2+反应分解生成羟基自由基(·OH)和氢氧根离子(OH-)，并引发连锁反应从而产生更多的其它自由基，然后利用这些自由基进攻有机质分子，从而破坏有机质分子并使其矿化直至转化为CO2、H2O等无机质（Fenton试剂在废水处理中主要用于去除COD、色度和泡沫等）。 Fe2++ H2O2→ ·OH + OH－+ Fe3+ Fe3++ H2O2→ Fe2++ ·HO2+ H+ 影响Fenton氧化能力的因素有：①催化剂种类及投加方式，Fe2+（Fe3+、铁粉、铁屑）、活性炭Fe2+/TiO2/Cu2+/Mn2+/Ag+等均有一定的催化能力，FeS04·7H20最常用。②过氧化氢浓度及投加方式，均匀分批投加。③反应温度（芬顿试剂的反应速率随温度上升而增加，但是温度高于40℃~50℃之后，会加速分解为O2和H2O，因此多控制在20℃~40℃）。④溶液的pH值， pH 2-4为Fenton反应的最佳范围。⑤反应时间。 增强fenton反应活性的方法：①加入草酸盐和柠檬酸；②与其他处理方法联用，如生物法、混凝法；③加入络合剂，如EDTA等；④Mn2+、Co3+。（混凝沉降法、活性炭法、生物法、UV） 六、臭氧氧化技术 臭氧具有极强的氧化性能，臭氧分子中的氧原子具有强烈的亲电子或亲质子性，臭氧分解会产生的新生态氧原子和在水中形成具有强氧化作用的羟基自由基·OH来氧化分解水中的污染物。其影响因素有：臭氧化混合气进气量、搅拌速度溶液pH、有机物浓度、溶液温度、催化剂、投加方式等。 臭氧氧化技术能有效地控制有机微生物，使循环水中的COD和AOX的数量都被抑制在很低的水平，从而得到优良的水质；系统能在高浓缩倍数下运行，可实现零排污，节约水量，比化学药剂法节约1/2－2/3；系统内不会产生结垢现象，同时，系统中原来形成的垢也能被有效去除；臭氧对系统具有良好的缓蚀作用；适应pH值范围宽；运行费用大大低于化学药剂。