顺丁橡胶的合成.pptVIP

第二十七页，共四十一页。 由于丁二烯、溶剂和胶液在相同的温度下热值十分接近，所以取相同的数值，计算误差在允许范围内。 Q1+Q3+ Q3=Q2+Q4 Q1-进料热 Q2-聚合热 Q3-搅拌热 Q4-物料带出热 Q5-冷剂带出热 Q1=w CP平×t=16686.35×0.525×8 =70082.68千卡/小时 Q2=G×聚合热= 3337.89×320=1068124.8千卡/小时 Q3=11.63×70%/4.18×60×60=7011.39千卡/小时 Q4= w CP平×t=16686.35×0.610×70=712507.145千卡/小时 Q5= Q1+Q2+Q3-Q4 =70082.68+1068124.8+7011.39-712507.145 =432711.725千卡/小时 Δtm=(72+10)-(72+8) = 79℃ Ln80/78 Q2=KAΔtm A理= Q2/KΔtm=432711.725/79×100=54.8m2 A理＞A实 理论面积与实际面积相差很多，可能因为理论计算时忽略了热损失。 第二十八页，共四十一页。 7性能测试与分析 7.1 填充不同油对性能的影响 我们对门尼在80～90的胶液充过不同的环烷油和芳香油，分别是：盘锦10#、18＃环烷油、盘锦50#、160#、大化500#和大庆的芳烃油。并且试验了不同的充油份数、不同充油反应时间、不同充油反应温度，对充油胶门尼粘度及物性的影响。充油的时间和充油的温度都会影响填充油在胶液中的分散和混合，进而影响充油胶的性能。研究发现，胶液和填充油在带有搅拌和加热的搪瓷桶中混合3小时以上，油含量比较稳定，混合达到均匀状态。各种充油胶物性测试结果见表7。 第二十九页，共四十一页。 顺丁橡胶的合成工艺设计 ——周武 刘笑颜 第一页，共四十一页。 引言 1.1 顺丁橡胶产品概述 顺丁烯橡胶，由丁二烯聚合制 得的结构规整的合成橡胶。与天然橡胶和丁苯橡胶相比，硫化后的顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异，动负荷下发热少，耐老化性尚好，易与天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶并用。根据顺式1，4含量的不同，顺丁橡胶又可分为低顺式（顺式1，4含量为35％～40％）、中顺式(90％左右)和高顺式（96％～99％）三类。高顺式顺丁橡胶分子间力小，分子量高，因而分子链柔性大,玻璃化温度低（Tg=-110℃），在常温无负荷时呈无定形态，承受外力时有很高的形变能力，是弹性和耐寒性最好的合成橡胶。且由于分子链比较规整，拉伸时可以获得结晶补强，加入炭黑又可获得显著的炭黑补强效果，是一种综合性能较好的通用橡胶。 第二页，共四十一页。 1.2顺丁橡胶生产工序方法 1.2.1 合成工序 顺丁橡胶的生产工序包括：催化剂、终止剂和防老剂的配制计量,丁二烯聚合,胶液凝聚和橡胶的脱水干燥。其聚合几乎都采用连续溶液聚合流程，聚合装置大都用3～5釜串联，单釜容积为12～50m。所用溶剂和所得产物随催化剂不同而异。 1.2.2 合成方法 ① 用丁基锂为催化剂生产顺丁橡胶,多以环己烷 (或己烷)作溶剂。这种聚合体系的催化活性高,工艺简单，反应容易控制；但所得顺丁橡胶的顺式1，4含量低，分子量分布窄，不易加工，硫化后的顺丁橡胶的物理性能较差，一般只与聚苯乙烯树脂混炼作改性树脂。 ② 用钛或钴催化体系生产顺丁橡胶，一般选用苯或甲苯作溶剂，制得顺丁橡胶的顺式1，4含量高，硫化胶的物理性能类似，不同的是钛系顺丁橡胶的分子量分布窄、冷流倾向大，加工性能也不如钴系和镍系顺丁橡胶好。 ③ 用镍系催化剂生产顺丁橡胶，芳烃（如苯或甲苯）和脂肪烃（如环己烷、己烷、庚烷或加氢汽油）均可作为聚合溶剂，而且都得到高分子量、高顺式顺丁橡胶，以环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物作催化剂、以抽余油作溶剂生产顺丁橡胶的技术（我国生产橡胶的主要技术方法），中国自1959年开始研究，于1971年建成万吨级生产装置并投产。 ④ 尚有三种新型催化剂即：稀土催化剂（如环烷酸稀土－一氯二乙基铝－三异丁基铝）、π－烯丙基氯化镍催化剂〔如(π-C3H5NiCl)2-四氯苯醌〕和卤化π－烯丙基铀催化剂均可制得高顺式(96％～99％)的顺丁橡胶，而且活性和所得硫化胶的物理性能也好，但由于开发较晚，至80年代中期尚未达到工业化生产的程度。 第三页，共四十一页。 1.3 国内顺丁橡胶生产技术差距 ① 品种单一，品牌少，难以适应市场变化需求 ② 生产成本高 ③ 生产技术差 ④ 质量上有差距 因此，我们要采用新的技术改善我们的生产技术 开发新型聚合釜反应器、催化剂陈化方式改进、凝聚釜采用热泵回收热能。 第四页，共四十一页。 1.4顺丁橡胶发展方向 开发顺丁橡胶新品种和新牌号，以调整现有顺丁橡胶的产品结构，增加装置适