有机化学第十一章取代酸.pptVIP

讨论： ① α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应： ③ 卤仿反应的用途： 卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。 注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显； 合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。 b. 合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例： a. 鉴别： 能发生碘仿反应的结构： 乙醛，甲基酮，含CH3CHOH—的醇 NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO- （1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）异丙醇（4）?-苯乙醇 （5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH 下列化合物都可以发生碘仿反应 乙酸在NaOI条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子均匀化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此?氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。 由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化： 费林试剂(Fehling)：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。 托伦斯试剂(Tollens)：硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。 12.4.3 氧化和还原 （1）氧化反应 制备?,?-不饱和酸可使用这些