MTBE深度脱硫技术研究进展.docxVIP

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MTBE深度脱硫技术研究进展   摘要:甲基叔丁基醚(mtbe)是一种高辛烷清洁汽油的重要调和成分,研究mtbe有重要的意义。本文阐述了几种mtbe的深度脱硫技术,萃取精馏脱硫技术、催化精馏脱硫技术、吸附精馏脱硫技术以及渗透汽化膜分离技术,简单分析了各工艺的优缺点,希望为mtbe深度脱硫技术的研究和改进带来一定帮助。   关键词:mtbe;脱硫;精馏   甲基叔丁基醚(mtbe)是一种高辛烷清洁汽油的重要调和成分,可任意比例溶于汽油,其毒性低于铅,且有优良的抗爆性和稳定性,添加比例一般为8%~15%,能有效提高汽油品质,促进汽油清洁燃烧。随着环保要求的提高,国v车用汽油质量标准要求越来越严苛,硫含量需低于10μg/g,mtbe中的硫含量也被要求低于10μg/g。所以急需对现有mtbe的脱硫技术进行升级,开发新的节能环保脱硫技术,满足低硫环保的要求。   1分析mtbe深度脱硫技术与其脱硫原理   mtbe的脱硫技术有两种,一是原料脱硫技术,二是产品深度脱硫技术。虽然原料脱硫技术被不断完善,能够保证硫含量低于50μg/g,但是远远达不到国v车用汽油10μg/g的标准,所以需要实施产品深度脱硫技术。   深度脱硫是运用mtbe当中的硫化物与其相对挥发度,溶解性、吸附强度等差异,通过物理、化学或生物等方法进行分离,進而达到脱硫的目的。目前mtbe深度脱硫技术主要有萃取精馏、催化精馏、吸附精馏、渗透汽化膜分离等方法。   2mtbe深度脱硫技术的应用[1-3]   2.1萃取精馏脱硫技术   萃取精馏脱硫技术的原理是添加一种新的萃取剂来分离硫化物。由于mtbe和硫化物对于萃取剂的溶解度不同,硫化物选择性的溶于萃取剂,利用萃取剂与mtbe的沸点差,通过精馏达到分离目的。目前国内约有20套mtbe装置采用萃取精馏技术。   催化蒸馏液中的mtbe和防焦剂(防结焦与萃取)进行混合后,再进萃取精馏塔,硫化物结合防焦剂生成更高沸点的硫化物,通过精馏分离,硫含量低的mtbe从精馏塔的塔顶采出,硫含量高的mtbe及萃取剂从塔底排出,去萃取剂再生工段。此法适用于常压低温操作流程,可以使mtbe中高达3000μg/g的硫含量降为10μg/g,达到国v车用汽油质量标准。一般可选用的萃取剂:重整汽油、溶剂油、柴油、芳烃、丁醇、环丁砜等。此法萃取剂虽可再生,但再生温度极高,增加了操作难度和设备投资。当mtbe中含有较高的酸性低沸点硫化物时,可采用碱洗—萃取精馏实现。   2.2催化精馏脱硫技术   催化精馏是采用催化剂将硫化物催化为高沸点硫化物,进而脱除硫化物。一般先进入脱轻塔,再进入脱重塔,此法硫脱除率高,可将硫含量降为10μg/g。脱轻塔可根据原料中硫含量的多少决定是否开车运行。目前国内约有10套mtbe装置采用催化精馏技术。   还有一种是反应精馏,与催化精馏原理类似,是利用催化剂与氧化剂将硫化物催化氧化为硫酸盐,再将其脱除。催化剂一般有甲酸、乙酸、硫酸或磷酸,氧化剂为双氧水,但此法脱硫后的硫含量只能达到15ppm,不满足国v标准。催化剂采用酸性催化剂,对设备材质要求较高,增加投资成本。所以调整工艺参数,满足脱硫指标,优化催化剂和氧化剂的选取是关键。   2.3吸附精馏脱硫技术   该技术采用的吸附剂一般为复合液体,采用特殊处理置于吸附精馏塔上部,硫化物被吸附脱除,低硫mtbe从塔顶采出,高沸点硫化物从塔底采出段排出。吸附剂吸附饱和后,经过再生循环使用。吸附剂一般为改性的阴、阳离子交换树脂。此法安全、清洁,但由于吸附剂的使用寿命和吸附容量等限制,工业应用有一定局限性。目前国内约有9套mtbe装置采用吸附精馏技术。   2.4渗透汽化膜分离技术   此法是一种新型的脱硫技术,目前有pdms/pei渗透汽化深度脱硫,pdms/pan渗透汽化深度脱硫技术等。主要借助于mtbe和硫化物对膜的透过率不同,实现二者的分离。   此法适用于液体混合物,因为没有新增萃取剂、催化剂等其他物质,所以不存在溶剂回收及二次污染等问题,具有高效、清洁、操作简单、安全等优点。   通过调节操作温度可控制脱硫效果。但膜组件的的材料及工艺流程的合理设计是重点和难点,此法是未来脱硫技术发展的方向。   3总结   综上所述,随着生态环境和污染问题日益严重,国家提出“低硫环保”的号召,汽油的质量面临严重挑战,汽油调和剂mtbe的含硫量也被要求降低到10μg/g及以下,汽油厂实施深度脱硫技术势在必行,如何在满足工艺指标的前提下,降低设备投资,节能降耗,减少三废排放,达到环保要求,这是mtbe深度脱硫技术改进升级的目标。就目前

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