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1.部分结晶的聚合物在进行非均相化学反应时，反应仅局限在无定形区(非结晶区)。 2.非结晶聚合物进行均相化学反应时，体系的状态会随着反应程度的加深而改变，如粘度增加，出现凝胶和沉淀等都将使扩散变得困难。 3.聚合物的结构与构象对官能团的反应能力的影响，如同样条件下，分子量大的聚合物的化学反应较分子量小的困难。 4.大分子链是紧密或松散的线团，也会影响反应试剂向大分子链的扩散与渗透能力。 溶剂的性质决定溶液中链的构象。因此，选择适当溶剂作为反应介质是很重要的。 影响大分子链扩散的因素主要有以下几个方面 （2） 化学因素 主要是邻近基团效应和几率效应。 邻近基团效应 ： 静电作用、空间位阻及构型的不同 邻近基团效应取决于 官能团的性质 反应类型， 立体化学。可称为立体异构效应。 高分子链上邻近基团对反应能力的影响 高分子链上彼此相邻的官能团，由于静电作用、空间位阻等因素可改变官能团的反应能力。 静电作用的影响包括两个方面： 一是抑制作用，当化学试剂与反应后的基团所带电荷相同时，静电相斥，反应速率降低。 二是促进作用，当邻近基团本身能作为试剂时，它可促进反应，如甲基丙烯酸酯皂化。 空间位阻对反应能力的影响 邻近基团的大小对反应的影响，通常邻近基团越大，对反应基团的屏蔽越大，化学试剂越难以与反应基