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天津大学化工热力学期末试卷 答案 天津大学化工热力学期末试卷答案 天津大学化工热力学期末试卷lpar;答案rpar; 本科生期末考试试卷统一格式（16上开）： 20～20学年第学期期末考试试卷 《化工热力学》（a或b卷共页） （考试时间：20年月日） 学院专业班年级学号姓名 简答题（共8题，共40分，每题5分） 1.写下封闭系统和平衡流动系统的热力学第一定律。请问：封闭系统的热力学第一定律：?u=q+w稳流系统的热力学第一定律：?h+ ?u+g?z=q+ws 2.写下维里方程中维里系数b、c的物理意义，并写下比涅项维里方程的 答：第二维里系数b代表两分子间的相互作用，第三维里系数c代表三 分子间相互作用，b和c的数值都仅仅与温度t有关；比涅项维里方 程的混合规则为：bm= bij=0.083- yiyjbij，bij= 0.172tpr rtcijpcij +ωijbij)， 0.422tpr ，bij=0.139- ，tpr= tcij=(1-kij)(tci?tcj) ，pcij= zcijrtcij 1，vcij=[0.5(vci+vcj)]， zcij=0.5(zci+zcj =0.5(ωi+ω 3.写下混合物中i组元逸度和逸度系数的定义式。请问：逸度定义：dμi(t,p,yi)=rtdlnf?i ?f?i? ?=1lim p→0py? 逸度系数的定义：φ?i=fi 4.请写出剩余性质及超额性质的定义及定义式。 请问：余下性质：就是指同温同压下的理想气体与真实流体的摩尔广度性质 之差，即：?m=mid(t,p)-m(t,p)；超额性质：是指真实混合物与同温同压和相同组成的理想混合物的摩尔广度性质之差，即： 5.为什么k值法可以用作烃类混合物的汽液均衡排序？ 答：烃类混合物可以近似看作是理想混合物，于是在汽液平衡基本表达 式中的γi=1，φ?iv=φi，在压力相对较低的情况下，ponding因子对数为1，于是，汽液均衡表达式化简为：k yixi piφipφ 。由该式可以看 出来，k值仅仅与温度和压力有关，而与共同组成毫无关系，因此，可以永k值法排序烃类系统的汽液均衡。 6.汽相和液相均用逸度系数计算的困难是什么？ 请问：根据逸度系数的排序方程，须要挑选一个同时适用于于汽相和液相的 状态方程，且计算精度相当。这种方程的形式复杂，参数较多，计算比较困难。 二、推论题（共2题，共15分后，其中第一题8分后，第二题7分后） 1.请推导出汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以lewis-randell规则为基准；汽相用逸度系数表示。） 请问：根据相平衡准则，存有f?iv=f?il；其中，等式左边项可以根据逸度系数的定义 式变形为：f?iv=pyiφ?iv；等式的右边项可以根据活度系数的定义式变形为： f?i=fixiγi，而标准态取作同温同压下的纯液体，于是存有 ?vilp-pis? =pφiexp??，带进相平衡准则，获得： ?vilp-pis? pyiφ?=pφiγixiexp?? 2.从汽液相平衡的关系式出发，进行适当的假设和简化，推导出拉乌尔定律。答： ?vilp-pis 1)压力远离临界区和近临界区时，指数项exprt? 2)若体系中各组元就是同分异构体、顺反异构体、光学异构体或碳数 相近的同系物，那么，汽液两相均可视为理想化合物，根据lewis-randall规则，有φ?iv=φi；同时，γi=1。 3)扰动下，汽相可以视作理想气体，于是存有：φ?iv=1，φis=1。综上所述，汽液均衡体系若满足用户1），2），3），则：pyi=pisxi，即为为拉乌尔定律。 三、计算题（共4题，共45分，其中第一题15分，第二题15分，第三 题5分后，第四题10分后） 1.求某气体在473k，30?105pa时，hm=? 未知：pvm=rt+10-5p，其中：p单位pa，vm单位m3·mol-1， cpid=7.0+1.0?10-3t(j·mol-1·k-1)。 设立：该饱和状态液体在273k时，hm=0(j·mol-1)。其中安托尼常数a=20.7，b=2219.2，c=-31.13。（安托