聚合物的制备.pptxVIP

会计学;第一节 聚合物概述; 高分子材料的制备; 高分子材料的加工; 高聚物的组成与结构; 较大尺寸的高分子的分子运动行为可通过“链”的运动 来描述。;链 节：是高分子链的最小结构单元。 链 段：高分子链的独立运动基本单元。 聚合度：链节的重复数目（n）。; 一般高分子主链的单键都可内旋转，由此引起高分子 在空间有无数种排布（构象）。; 因此，即使分子量相同的分子链，其构象不同，分子尺寸也不相同。这可以理解为同一分子在不同的时刻可能具有不同的尺寸，也???理解为分子量相同的不同分子之间在同一时刻可具有不同的尺寸。上述性质决定了所谓高分子的分子量和分子尺寸只能是某种意义上的统计平均值。; 1）链结构单元的近程有序 ① 高分子链的化学组成： 碳链高分子 杂链高分子（C与0、S和N等元素形成共价键） 元素高分子（ C与Si、B、P等元素形成共价键) 梯型和双螺旋型高分子;④ 键接结构：是指单体在形成高分子链时因相互 键接 而造成的各基团之间的相对位置。 例如：单体：CHR-CH2 a：头尾相接 -CHR-CH2-CHR-CH2- b：头头（尾尾）相接 -CHR-CH2-CH2-CHR- c：无规相接;② 构象：单键内旋转导致分子在空间的不同形态。 ; 3）大分子链的具体结构 ;线型：长径比1000:1，具有良好的弹性和塑性，可溶解或溶胀，加热可融化或软化；易于加工成形，可重复使用。热塑性塑料PE、PVC等。 体型：网状结构，不溶不熔，具有良好的耐热性和强度，但脆性大，弹性塑性低，不能重复使用。热固性树脂—酚醛树脂等。; 聚合物的三种聚集态结构：;1）晶态结构 线型聚合物固化时可以结晶，但由于分子链运动较困难，不可能完全结晶。 晶态聚合物实际为晶区（分子有规律排列）和非晶区（分子无规律排列）两相结构，一般结晶度（晶区所占有的重量百分比）只有50%～85%，特殊情况可达到98%。在结晶聚合物中，晶区与非晶区相互穿插，紧密相连，一个大分子链可以同时穿过许多晶区和非晶区。;2）非晶态结构 聚合物凝固时，分子不能规则排列，呈长程无序、近程有序状态。非晶态聚合物分子链的活动能力大，弹性 和塑性较好。 材料的性能呈 各向同性。; 聚合物材料性能取决于两方面：一是聚合物的结构， 二是聚合物所处的外部环境，如温度等。 ;3）松弛时间与温度T的关系?? τ＝ τ0exp（△E/RT） 其中： τ － 松弛时间； τ0 － 常数； △E－ 运动激活能； T － 绝对温度。; 1）线性无定性高聚物的力学三态 ① 玻璃态（T＜Tg）：变形小，弹性模量G高，塑料 ② 高弹态（Tg ＜T ＜Tf）：柔软，富有弹性，橡胶 ③ 粘流态（T Tf)：粘性液体，胶粘剂 ④ 玻璃化转变区 ⑤ 粘流态转变区;线性无定性聚合物在力学三态中的分子运动特点 ;只有Tm转变 温度，Tm既 是熔点，又 是粘流转变 温度。;第二节 加聚型聚合物的制备;1）均聚物: 由一种单体加聚而成的高分子。; 制备方法;3、反应过程：研究表明，单体的引发及聚合通常是在胶束中进行。;4、特点： 1）聚合速度快，反应温度易于控制； 2）反应温度低，所得聚合物的分子量高； 3）反应溶液粘度低； 4）乳化剂、分散剂和稳定剂等加入，导致产品纯度低。;2、反应特点： 1）组分少，产品纯度、透明度高； 2）工艺简单，操作简便； 3）反应体系粘度大，温度不易控制； 4）若聚合物密度高于单体，反应需在密闭模具中进行。; 悬浮聚合：;3、反应过程：由于采用油性引发剂，且聚合在单体小液滴内进行，所以悬浮聚合是若干小本体聚合的效果叠加。;4、特点： 1）成分较少，产品纯度、透明度较高； 2）反应散热、控温比本体聚合更佳； 3）反应过程需控制体系粘度，即控制聚合转化率； 4）该反应适于制备较低分子量的聚合物。; 溶液聚合：;第三节 缩聚型聚合物的制备;1）均缩聚物: 由一种单体缩聚而成的高分子。; 制备方法;3、特点： 1）反应过程无溶剂，产品质量、生产效率高； 2）为实现产率高，产物相对分子量大，必须设法将反 应过程中生成的小分子副产物清除。 3）为控制聚合物的分子量，常加入分子量调节剂。 4）为避免