化学工程基础课件-化学反应热效应与能源利用.pptVIP

化学反应热效应与能源利用 2.1化学反应热效应 2.2化学反应热效应的计算 2.3能源利用 2.1.1热力学第一定律 1.热力学能 2.热和功 3.热力学第一定律 1.热力学能 即内能—系统内部能量的总和。 符号：U ， 其值与n 成正比。 绝对数值不知； U 是状态函数； 单位：J 或 kJ 。 2.热和功 热力学中将能量交换形式分为热和功。 热是系统与环境因温度不同而传递的 能量。 符号: Q 系统放热：Q 0 系统吸热：Q 0 ； Q 不是状态函数； 单位：J 或 kJ； 功是除热以外系统与环境间的其它能量交换形式。 ★功分为：体积功 W (W=-PΔV )； 非体积功 W′。 ★单位：J 或 kJ。 ★ W 不是状态函数； ★系统对环境作功: W 0； ★环境对系统作功: W 0。 3.热力学第一定律 热力学第一定律——“在任何过程中，能量既不能创造，也不能消灭， 只能从一种形式转化为另一种形式。” ΔU=Q+W 化学热力学——研究化学变化和相变化过程中能量转换规律的科学。 变到状态2,热力 学能U2 Q 0 W 0 ΔU = Q + W 热力学第一定律的数学表达式 从环境吸 收热Q， 一封闭系统，热力学能U1， 对环境做功W， 则有： 2.1.2化学反应热效应 1.恒容热效应 2.恒压热效应 3.焓与焓变 4.热效应的测量 2.1.2化学反应热效应 化学反应系统与环境进行能量交换的 主要形式是热。 通常把只做体积功，且始态和终态具有相同温度时，系统吸收或放出的热量叫做反应热。 根据反应条件的不同，反应热又可 分为： V2 =V1 △V =0 ∵ △U =Q +W ∴ △U =Q -P△V =QV 由于P2 =P1 =P ∵ △U =Q -P△V ∴ QP =△U +P△V 1. 恒容过程反应热 QV 2.恒压过程反应热 QP 上式可化为： QP=（U2-U1）+ P（V2-V1） 即： QP=（U2+P2V2）-（U1+P1V1） 此时，令： H = U +PV 称：焓 则： QP =H2-H1=ΔH 状态函数 3.焓（H）与焓变ΔH 根据 Q 符号的规定，有： ΔH 0 QP 0 定压反应系统放热; ΔH 0 QP 0 定压反应系统吸热。 H 是状态函数； 绝对数值不知； 其值与n 成正比。 单位：J 或 kJ 。 QP与QV 、ΔU 与ΔH 由热力学第一定律：ΔU=Q+W 恒压条件下： ΔU=QP+W ΔU=QP－ PΔV ∴ ΔU =ΔH－ PΔV 对于只有液体、固体参与的反应： ΔU ≈ΔH 对于有气体参与的反应： P ΔV= Δn RT Δn—反应前后气体物质的量的改变 ∴ ΔH = ΔU + Δn RT ∴ QP = Qv + Δn RT 4.热效应的测量 搅拌器 点火 电线 温度计 绝热外套 铜质容器 水 钢弹 样品盒 弹式量热计 Q= - CΔT 热平衡方程 2.2 化学反应热的计算 化学反应的反应热（在 恒压或恒容条件下）只与物质的始态或 终态有关而与变化的途径无关。 如： C+O2= CO2 ΔrH1 (1) C+ O2= CO ΔrH2 (2) CO+ O2= CO2 ΔrH3 (3) 有： ΔrH1=△rH2+△rH3 1.盖斯定律 将上式写成通式： 根据盖斯定律， 若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。 推理：任一化学反应可以分解为若干最 基本的反应 ，这些 反 应的反应热之和就是该反应的反应热。 （生成反应） 生成 △rH=∑i△rHi 如： AB + CD = AC + BD ΔH A+B = AB ΔH1 ; (1) C+D = CD ΔH2 ; (2)