化学工程基础课件-气固相催化反应本征动力学.pptVIP

第三节 动力学方程 1-8 动力学方程的表示方式 一、动力学方程形式 设反应 1.均相反应动力学方程 均相反应的动力学方程常用幂函数形式，通式如下：  式中各参数均由实验确定。 若为基元反应，其动力学方程可以按质量作用定律直接写出： 平衡常数 第三节 动力学方程 1-8 动力学方程的表示方式 一、动力学方程形式 2.气固相催化反应动力学方程 气固相催化反应动力学方程有两种形式。 1）幂函数型 2）双曲线型 根据表面吸附理论导出的动力学方程为双曲型，例如由均匀表面吸附理论导的动力学方程通式为 式中i泛指反应物、产物及惰性组分；q是参数，为正整数。 在本章的第四节中，将讨论气固相催化反应的本征动力学方程。 氨合成反应 氨合成反应的动力学方程为 ν分别为2和1 第三节 动力学方程 1-9 反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 1.反应速率常数k的定义 速率方程中的比例常数k称为反应速率常数，可以理解为反应物系各组分浓度均为1时的反应速率。 故有时称k为“比速” 第三节 动力学方程 1-9 反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 2. k和温度的关系 对于单反应，k和绝对温度T之间的关系可用阿累尼乌斯经验方程表示： 式中，k0指前因子，Ec活化能，Rg气体常数，k0和Ec由实验确定。 活化能在一定的温度范围内是定值。一般化学反应的活化能为4×104～4×105J / mol，大多数在6×104～2.4×105 J/mol。当活化能小于4×104 J/mol时，反应速率常常快到不易测定。 第三节 动力学方程 3. k的单位 可见，k的单位与反应速率的表示方式有关，还与反应组分的表示方式有关。 1）kv、ks和kw 例如对于连续系统，反应速率的表示方式有： 均相反应常采用以反应体积为基准表示反应速率，此时称为体积反应速率常数kv；对于气固相催化反应或流－固相非催化反应，常以反应表面或反应物质量为基准表示反应速率，相应的称为表面反应速率常数kS和质量反应速率常数kw,三者的关系如下 第三节 动力学方程 1-9 反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 2) kc、kp和ky 对于上述任一种反应速率常数而言，气相反应组分可以用浓度、分压、逸度和摩尔分率表示，相应的反应速率常数分别为kc、kp和ky。若为理想气体，它们之间的关系为： 第三节 动力学方程 第三节 动力学方程 4.温度对k影响的异常现象 对于单反应： 在一定范围内，活化能为定值，所以lnk~1/T为直线。 但有时会出现异常情况，即lnk~1/T不是直线关系。例如气固相催化反应过程中往往出现活化能随温度而变化的情况，此时lnk~1/T就不为直线，而是呈曲线关系。这种情况将在第二章中讨论。 多重反应是由不同的单反应组成的，所以往往出lnk~1/T为曲线的情况。要针对特定的反应加以研究，不能一概而论。 第四节 气-固相催化反应本征动力学 概述 建立气－固相催化反应本征动力学理论方程。 1－12 固体催化剂； 1－13 化学吸附理论和模型； 1－14 动力学理论方程。 1-12 固体催化剂 一、固体催化剂的作用 催化剂是能够加速化学反应速率而本身能复原的物质。催化剂有下列性质： 1. 产生中间产物，改变反应途径，因而降低反应活化能和加速反应速率； 2. 不能改变平衡状态和反应热； 3. 必然同时加速正反应和逆反应的速率； 4. 具有选择性，使化学反应朝着期望的方向进行，抑制不需要的副反应。 第四节 气-固相催化反应本征动力学 1-12 固体催化剂 二、固体催化剂的主要组成 固体催化剂一般由活性组分、助催化剂和载体组成。 1.活性组分 活性组分的作用是催化作用，通常是金属或金属氧化物，例如铁、铜、铝及其氧化物。 2.助催化剂 助催化剂本身基本没有活性，但能够提高催化剂的活性、选择性和稳定性。 3.载体 载体的主要作用是承载活性组分和助催化剂，是负载活性组分和助催化剂的骨架。 第四节 气-固相催化反应本征动力学 1-12 固体催化剂 三、固体催化剂的制备方法 最常用的催化剂制备方法有浸渍法、沉淀法、共混合法和熔融法。 1.浸渍法 将载体放在含有活性组分的水溶液中浸泡，使活性组分吸附在载体上。如一次浸渍达不到规定的吸附量，可在干燥后再浸。如要将几种活性组分按一定比例浸渍到载体上去，常采用多次浸渍的办法。 2.沉淀法 在充分搅拌的条件下，向含有催化剂各组分的溶液中加入沉淀剂，生成沉淀物。沉淀物经分散、洗涤除去有害离子，然后煅烧制得催化剂。 3.共混合