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单一反应速率式的解析 化学反应 可逆反应 反应同时朝两个方向进行 不可逆反应 反应只沿一个方向进行 1、不可逆反应 1)不可逆反应的速率方程表达式 为不可逆单一反应,速率方程为: * 若在间歇反应器内进行恒容反应 2)数据测取及整理 ⅰ)微分法 * 斜率=k * ii)积分法 分离变量积分,得: * 例:由A和B进行均相二级不可逆反应,其计量方程和速率方程分别为: 试求: ii)当 时的积分式 (1) (2) ⅰ)当原始反应物料中A和B的浓度符合计量系数比时,即 时的积分式 * 解:(1) 当 时有: * * (2) * * 3)变容反应 设εA为A组分转化时物料体积改变的分率,当转化率为xA时 对于理想气体,等温、等压时,有: * 如零级反应: * 积分得: 其中: 一级反应: * 4)以总压表示的反应速率 间歇反应器内进行的气相均相恒容变mol反应 * * 对于理想气体,等V、等T时 PV=nRT n=PV/RT * 当α=1时 当α≠1时 * 2、 可逆反应 以正逆向均为一级的可逆反应为例 对于间歇反应器内进行的恒容反应,其速率方程为: 1 2 k k 设(t=0)时,A和S的浓度分别为cA0和cS0,若恒容,则: * 代入速率方程,整理 积分得 令 * ——平衡常数 * 注意: 只有当反应级数与计量系数相同时才成立 根据计量关系和物料衡算关系可知: 代入式,整理后可得: * 3、均相催化反应 若忽略非催化反应部分的速率,可表示为: 对于间歇反应器内进行的恒容反应,其速率方程为: 积分 *
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