化学工程基础课件-高聚物的结构.pptVIP

　高聚物的结构 §4　高聚物的结构 ★一般高聚物的结构层次 　　 链节的化学组成 链节连接方式 　　 伸直链 无规线团 折叠链 螺旋链 无规线团圆球 通心粉体 缨状胶束 折叠链高分子晶体 螺旋绞链 其他 一次结构（高分子的链结构） 二次结构（高分子链的形态） 三次结构（聚集态结构） §4　高聚物的结构 ★高聚物聚集态结构（根据分子排列情况不同分类） 单晶 折叠链片晶 球晶 其他 无规线团 链结 链球 取向态结构 织态结构 ★结构与性能 　　结构不同，性能不同。不同的合成方法与不同的成型加工方法，其产物结构不同。 晶态结构 非晶态结构 其他结构 材料性能 合成方法 成型加工方法 结构 §4-1　高分子的链结构与形态 一、高分子的链结构与形态 　　★化学组成 　　☆碳链高分子：PE、PP、PVC、PVAC、PS、PMMA、PVDC、PVA、PAN等 　　☆杂链高分子：POM、PEOX、PPOX、PPO、PET、EP、PC、PA-6、PA-66、PSR等 　　☆元素有机高分子：聚硅氧烷、聚钛氧烷等 　　☆无机高分子：聚二氧化硅、聚二氟磷氮等 　　★重复结构单元的连接方式 　　☆均聚物重复结构单元的连接方式 　　 头－头（少量） 　　 头－尾（居多） 　　 尾－尾（少量） 　　☆双组分共聚物单体链节的连接方式 　　 无规连接（无规共聚物） 　　 交替连接（交替共聚物） 　　 嵌段连接（交替共聚物） 　　 分叉连接（接枝共聚物） 　　★高分子链的几何形状 §4-1　高分子的链结构与形态 　　线型　　梳型 　　支链型　蓖型 高分子链的几何形状　网型　　星型 　　梯型 　　体型 　　★高分子的立体异构 旋光异构（左旋L－、右旋D－） 几何异构（顺式、反式） 二、高分子链的构象与柔性 　　★柔性 　　是指大分子链有改变分子链形态的能力。原于σ键的内旋转。 　　★分子链的内旋转 　　以小分子二氯乙烷的内旋转为例。 σ －氯原子 －碳原子 §4-1　高分子的链结构与形态 　　旋转图每逆时针旋转60o的构象分解 　　旋转过程中构象不断变化，位能（U）也不断变化。旋转的难易取决于旋转位能的的 高低，位能越低越容易旋转。分子结构不同，位能不同，一般电负性大、取代基多或大， 位能越大。 　　高分子链的内旋转本质与小分子一般，只是σ键多，内旋转复杂，构象多。 反式 旁式 重式 顺式 重式 旁式 反式 60o 60o 60o 60o 60o 60o 0o 60o 120o 180o 240o 300o 360o θ U 旋转过程中的位能变化 C C C C 高分子链的内旋转 §4-1　高分子的链结构与形态 　　高分子链中无数σ键内旋转的结果：宏观上使高分子链具有柔软性，容易卷曲而形成 无规线团。 　　 　　 绝对柔性链 （无取代基、位能差很小、 θ角任意、旋转自由；运动单元 　　 　为链节） 　高分子链　实际高分子链（受取代基大小、极性及非键合原子等影响，旋转有一定阻 　　 　力，呈一定的柔性和卷曲；运动单元为链段） 　　 绝对刚性链 （θ角一定、整个链为锯齿状、不能旋转，无柔性；运动单 　　　 元为整个高分子链） 　　★链段与柔性 　　☆链段的意义 　　由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。是描述柔性的尺度。 　　☆链段与柔性的关系 　　同一高聚物，高温下，链段短（链段中的链节数量少），则柔性大；低温下，链段长 （链段中的链节数量少），则柔性差。（生活中塑料冬天硬夏天软之原因） 　　不同高聚物，同一温度下，链段越短，柔性越大；反之，刚性越大。 　　实例：聚异丁烯（链段：20～25个链节）柔性＞聚氯乙烯（链段：75～125个链节）　　　 （自由主义者） （小集团主义者） （集体主义者） §4-1　高分子的链结构与形态 　　★影响高分子链柔性的主要因素 　　链段长短取决于高分子链的结构和外界条件。 　　☆高分子链的结构 　　▲主链结构的影响（键长、链角、单键、双键、共轭、苯环） 　　△单键结构对高分子链柔性的影响（键长、键角） 大　　大　　小　　大 　　 小　　小　　大　　小 键长 键角 内阻 柔性 　　△主链带有苯环对高分子链柔