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OH OH OH OH HO — Al —OH + HO — Al —OH + … — O — Al — O — Al — O — O－ O2－ — O — Al — O — Al — O — or —O — Al — O — Al — O — Al — O — OH O－ — O — Al — O — Al — O — H L碱位 －H2O －H2O ＋H2O L 酸位 B 酸位 L碱位 L碱位 L 酸位 L 酸位 热处理前，几乎没有酸性 500oC焙烧使氧化铝表面羟基缩合脱水，产生酸、碱中心 Al2O3表面主要是 L 酸，B 酸和碱性都较弱 表面的大量OH是产生酸性的根源 L 酸中心可吸水变成 B 酸中心（很弱）： 氧化铝水合物经焙烧脱水，形成 L 酸中心和 L碱中心： 四、酸、碱中心的形成过程 1、金属氧化物 氧化铝（? - Al2O3） 氧化铝表面的各种 OH基 全羟基化 ?- Al2O3 的（100）面下，有定位于正八面体构型上的Al3+ 当表面受热脱水时，成对的OH 基按统计规律随机脱除。温度越高，表面OH 基越少 由于周围邻近的 O2- 或 Al3+ 的环境不同，表面OH 基可分为五类：A、B、C、D、E 序号 类型 波数 (OH) / cm-1 最邻近的 O2- 数 1 A 3800 4 2 B 3744 2 3 C 3700 0 4 D 3780 3 5 E 3733 1 Peri 建议的?- Al2O3表面上酸、碱位示意图 “+”表示纸平面下，亚层上的 Al3+（L酸位） “O2－”表示 L碱位 O2- OH- OH- OH- ＋ O2- ＋ OH- O2- ＋ ＋ ＋ ＋ OH- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ O2- O2- O2- O2- O2- ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ O2- O2- ＋ 碱土金属氧化物（CaO、MgO、SrO等） CaO R：还原性部位 SB： 强碱位 LA：L 酸位 WB：弱碱位 R SB LA WB O2- Ca2+O2- Ca2+O2- O2- Ca2+O- Ca2+O2- Ca2+O2- Ca2+ Ca2+ O2- Ca2+ Ca2+ O2- O2- Ca2+ H B碱位：90%是O2-（强碱），小部分是孤立的OH基（弱碱） L碱位：还原性部位（点缺陷或边位错）—— 显示强的给电子能力 L 碱位远比B 碱位少 表面存在四种碱活性位 OH基 I II III 活性位（碱强度不同） 差别：碱位中心氧原子配位金属原子数不同所致 600 800 1000 1200 1400 ℃ BaO CaO MgO SI SII SIII SI SII SIII SI SII SIII 随着焙烧温度的升高，碱强度不同的活性位按 OH基、位I、II、III 的顺序逐步显示 SI — 催化异构化反应 SII — 催化异构化、H-D同位素交换反应 SIII — 催化加氢 功能： Si O Si O O Si O Al O Si O O O Si O Si － 2、复合氧化物 pauling 观点 四面体 AlO45
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