不锈钢材料的腐蚀方法.pptVIP

点腐蚀 1.概念：在不锈钢表面局部地区，出现向深处发展的腐蚀小孔，其余地区不腐蚀或腐蚀很轻微。 2.危害：材料在均匀腐蚀不明显的情况下腐蚀穿孔。例：地下输油、油气管道，换热器钢管。 第二十三页，共五十页，2022年，8月28日 点腐蚀 机理 1.孔蚀核的形成，钝化膜缺陷处（划伤、晶界等）容易形成（凹陷产生，凹陷爆炸式增加，损坏了氧化膜） 2.“深挖”：蚀孔内电位负，蚀孔外电位正，构成电偶腐蚀电池，大阴极-小阳极，阳极电流密度很大，蚀孔加深很快。 3.金属阳离子浓度增加→氯离子迁入→氯化物水解→酸度增加→蚀孔进一步加深 4.腐蚀进一步进行，蚀孔口介质的pH值升高，水中可溶性盐Ca(HCO3)2转化为CaCO3沉淀或形成Fe(OH)2(3)，形成闭塞电池。孔内外物质更难交换，金属氯化物更加浓缩，酸度增加，“自催化酸化作用”。 第二十四页，共五十页，2022年，8月28日 点腐蚀 第二十五页，共五十页，2022年，8月28日 点腐蚀 影响因素 1.酸度：合金含量较高的不锈钢在酸液中比中性溶液中严重。 2.氧含量： 中性氯化物中，为阴极主反应： 阳极：M-e→M+ 阴极：1/2O2+2e+H2O→2OH- 酸性溶液中，作为阴极自催化剂，加速腐蚀： 阳极：M-e→M+ 阴极：2H++2e→H2 2H2+O2→2H2O 3.氯化物含量： 304 在4%NaCl pH4~8坑点数最多、坑深。即：4%氯化物浓度最危险，若氯化物浓度再高则氧含量减少，故点蚀较轻。 4.温度：高，点蚀加速，但氧含量减少。80℃以上升温会减弱点蚀效应。 第二十六页，共五十页，2022年，8月28日 点腐蚀 影响因素 5.流速：流速＞1.5m/s,点蚀敏感性大大降低.流速太大，会有磨损腐蚀。 6.溶液中杂质：氧化性的阴离子对点蚀有促进作用。 7.Mo是抗点蚀最有效元素，其他如：Ni、Cr、N。The PRE=%Cr+(3.3x%Mo)+(16x%N) 8.合金基体中，S及Se是有害元素。 9.金属表面光滑清洁不易发生点蚀。 第二十七页，共五十页，2022年，8月28日 点腐蚀 控制 1.加入Mo、N、Si等合金元素，或加入以上元素的同时提高Cr含量。 The PRE=%Cr+(3.3x%Mo)+(16x%N) 2.尽量减少不锈钢中的含S、含C杂质和减少硫化物夹杂。 3.尽量减少介质中卤素离子的含量（主要是：氯离子、溴离子） 4.对循环系统，加入缓蚀剂，主要是增加钝化膜稳定性。 5.设备加工后，进行钝化处理。 6.采用外加阴极电流保护。 7.减少钝化膜表面的缺陷。（划伤、摩擦痕等） 第二十八页，共五十页，2022年，8月28日 PRE值 第二十九页，共五十页，2022年，8月28日 点腐蚀 第三十页，共五十页，2022年，8月28日 应力腐蚀破裂（SCC） 定义：指金属材料在固定拉应力和特定介质的共同作用下所引起的破裂。 特征：1.纯金属SCC敏感性小于合金。 2.硬度高容易产生SCC。 3.拉应力才能产生SCC。 4.有主裂纹，有分支裂纹，主裂纹垂直于拉应力方向。 5.断裂形式：沿晶、穿晶、混合形 6.温度高，SCC发生几率高。 （60℃以下几乎不发生SCC） 7.腐蚀环境有选择性：304 Cl离子溶液， “氯脆”，（NaOH、H2S在高温高浓度下也 能导致SCC）,碳钢 “碱脆”，黄铜“氨脆”。 第三十一页，共五十页，2022年，8月28日 应力腐蚀破裂（SCC） 时间 电位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ SCC历程： 第Ⅰ阶段：表面产生钝化膜。（孕育期） 第Ⅱ阶段：试样在应力作用下产生滑移，使表面保护膜破裂。（裂纹成核期、形成裂纹源） 第Ⅲ阶段：钝化，膜破裂交互进行。（裂纹形成期） 第Ⅳ阶段：裂纹超出断裂的临界尺寸断裂。（失稳、扩展） 18-8钢在沸腾的42% MgCl2溶液中的电位-时间曲线 第三十二页，共五十页，2022年，8月28日 应力腐蚀破裂（SCC） SCC机理（目前，没有定论） 1.几种观点 A.电化学腐蚀为主的观点 B.吸附理论 C.氢脆理论 D.断裂力学理论 2.机理（电化学腐蚀为主的观点 ） （1）材料表面总会存在电化学的不均匀性（钝化膜不连续、缺陷等） （2）表面缺陷是形成裂纹源的活性点，表面的划伤、小孔、缝隙就是现成的裂纹源。 （3）裂纹源在特定介质（活性阴离子）和拉应力的作用下有可能产生塑性变形，表面膜拉破，新露基体电位较负，形成特小阳极，形成