多组分体系热力学;第九节 多组分体系热力学; 偏摩尔量(partial molar quantity):; dT=0 dp=0
定义:
Zi,m= (?Z/?ni)T,p,n(j≠i) (2)
Zi,m: i 物质的偏摩尔量(partial molar quantity).;偏摩尔量的物理含义:
它是热力学微小增量与i组分摩尔数的微小增量之比, 是强度量.
将偏摩尔量代入Z的全微分式, 等温等压下:
dZ=∑Zi,mdni (3)
Z可以是任意一种广度热力学量, 如体积:
Vi,m= (?V/?ni)T,p,n(j≠i)
Vi,m:体系中i物质的偏摩尔体积.;二. 偏摩尔量集合公式;若保持在积分过程中体系各组分的 浓度不变, 则各组分的偏摩尔量Zi,m的值也不变, 可以作为常数提出积分号外, 于是得:
∫dZ= ∫∑Zi,mdni =∑Zi,m∫dni
Z= ∑Zi,mni (4)
(4)式即为偏摩尔量集合公式.;;偏摩尔量集合公式的物理含义是:
多组分体系的热力学量等于各组分的摩尔 数与其相应的偏摩尔量乘积的总和.
注意:
偏摩尔量是体系广度性质的偏微商, 其微商的条件是:
等温, 等压, 其它组分的物质的量不变.
纯物质的偏摩尔量等于其摩尔量;A、B组成溶液
溶液体积是A、B偏摩尔体积的加合
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