11章_化学动力学基础（一）2020.pptVIP

连续反应的近似处理 由于连续反应的数学处理比较复杂，一般作近似处理。 (1)当k1k2，第二步为速决步 (2)当k2k1，第一步为速决步 当其中某一步反应的速率很慢，就将它的速率近似作为整个反应的速率，这个慢步骤称为连续反应的速率决定步骤(rate determining step)。 连续反应的c～t关系曲线 因为中间产物既是前一步反应的生成物，又是后一步反应的反应物，它的浓度有一个先增后减的过程，中间会出现一个极大值。 这极大值的位置和高度决定于两个速率常数的相对大小，如下图所示： 中间产物极大值的计算 在中间产物浓度 y 出现极大值时，它的一阶导数为零。 中间产物极大值的计算 代入式 整理得 §11.7 温度对反应速率的影响 速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式 反应速率与温度关系的几种类型 反应速率与活化能之间的关系 速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式 van’t Hoff 根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。 例如：某反应在390 K时进行需10 min。若降温到290 K，达到相同的程度，需时多少？ van‘t Hoff 近似规则 这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。 设这个反应的速率方程为 例如：某反应