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热导检测器操作条件的选择 桥路电流 热导池的灵敏度和桥路电流的三次方成正比。 桥路电流增加，灵敏度增高。 桥路电流过高，会引起基线不稳，甚至烧坏钨丝。 池体温度： 适当降低池体温度，可提高灵敏度。 池体温度不能低于柱温，否则待测组分会在检测器内冷凝。 载气： 载气与试样的热导系数相差愈大，灵敏度就愈高。 一般物质蒸气的热导系数较小，可选择热导系数大的H2或He作载气。 氢火焰离子化检测器FID 检测原理 有机物CnHm在火焰能源作用下电离形成含碳自由基CH3*、CH2* 、CH* CHO+和H3O+和e－在外加直流电场作用下，定向运动产生电流被检测记录。 高灵敏度，能够检测10-12 g/ml的痕量有机物质。 氢火焰离子化检测器FID的操作条件 图4-53 FID 示意图 操作条件 载气和氢气流速的选择： 载气一般用N2 uN2/uH2在1∶1-1.5之间 空气流速： 一般氢气和空气流速的 比例是1:10。 极化电压： 100-300 V 电路系统 气路清洁 气体纯度 其它检测器 图4-54 电子捕获检测器ECD示意图 应用于含卤素、S、P、O化合物的检测 图4-55 火焰光度检测器FPD示意图 应用于含S、P化合物的检测 气相色谱定性分析方法 定性分析的目的: 确定试样的组成，即确定每个色谱峰各代表什么组分。 气相色谱的定性能力相对较弱。 定性分析的方法 ① 利用纯物质对照的方法 保留值定性 加入纯物质，增加峰高 ② 与质谱/红外光谱联用的方法 甘汞电极 甘汞电极的电位计算： 图4-36 甘汞电极示意图 电极反应为： 银-氯化银电极 电极反应为： 银-氯化银电极电位： 图4-37 Ag-AgCl电极示意图 指示电极 基本概念 指示电极能快速而灵敏的对溶液中被测物质的离子的活度或不同氧化态的离子的活度比产生能斯特响应。 常用的指示电极 金属电极 金属-金属离子电极 金属-金属难溶盐电极 汞电极 惰性金属电极 膜电极 玻璃膜电极 晶体膜电极 液膜电极 敏化电极 离子选择电极 金属电极 金属-金属离子电极 Ag ∣ Ag+ 测定aAg+ 金属-金属难溶盐电极 Ag ∣ AgCl 测定aCl- 汞电极 Hg ∣ HgY2-，MY(n-4)，Mn+ 测定aMn+ 惰性金属电极 电极起传递电子的作用，本身不参与氧化还原反应。 离子选择性电极-玻璃电极 图4-40 玻璃膜示意图 玻璃电极的电位 图4-39 玻璃电极示意图 直接电位法-pH的测定 测定原理的原电池表示： 图4-41 pH测定示意图 直接电位法-标准曲线法测定离子活度(1) 示例：测定原理的原电池表示 一般公式： 直接电位法-标准曲线法测定离子活度(2) 方法： 测量一系列标准溶液和电极组成电池的电动势。 测量样品溶液组成电池的电动势。 图4-42 标准曲线测定示意图 电位滴定法 应用范围 滴定反应平衡常数较小 滴定突跃不明显 用指示剂指示终点有困难 图4-43 电位滴定的示意图 电位滴定终点的确定方法 图4-44 E-V曲线法 图4-45 ΔE/ΔV-V曲线法 示例：0.1 mol/L AgNO3溶液滴定NaCl溶液 电位滴定的应用 表4-2 电位滴定的电极使用 电位滴定的计算示例 返回目录 4.4 气相色谱分析法 色谱法 色谱法又名色层法、层析法，是一种用以分离、分析多组分混合物质的极有效的物理及物理化学分析方法。 色谱法的特点 ① 分离效能高 ② 灵敏度高 ③ 快速 ④ 应用广泛 气相色谱仪的结构和分析流程 图4-46 气相色谱仪的结构分析流程示意图 气固色谱和气液色谱 基本概念 气固色谱的固定相是多孔性的固体吸附剂； 气液色谱的固定相是由担体表面涂固定液组成。 分离原理 由于固定相对试样气体的溶解或吸附的能力将不同，易被溶解或吸附的组分，挥发或脱附较难，随载气移动的速度慢，在柱内停留的时间长；反之，不易被溶解或吸附的组分随载气移动的速度快，在柱内停留的时间短，所以，经过一定的时间间隔（一定柱长）后性质不同的组