清华大学物理化学031.pptxVIP

会计学;3 -5 . 熵变的计算(Calculation of entropy change);(1) 等温可逆过程;(3) 等容过程;(5) 绝热不可逆过程;第5页/共39页;例2.;分别考虑O2、 N2 的状态变化;例3：;(1) 这是可逆相变过程;第10页/共39页;判断能否自动进行;(2) 利用熵增加原理;小结：;3-6 Helmholtz 函数(自由能)和Gibbs函数(自由能);Define ;(2) 在封闭系统中进行的等温过程; (3) 在上述条件下且W=0 ( 如:等容且w‘= 0),则;2. Gibbs function ( Gibbs free energy);Discussion:;(3) 在上述条件下,如果w’ = 0;3.过程方向的判据;3 -7 ΔG 和ΔA的计算;2. 等温等压相变过程; H2O(l,263.15K,101.325kPa) H2O(s,263.15K,101.325kPa ;再解:;3 - 8 热力学第三定律 The third law of thermodynamics;Nernst 假设:;2. 热力学第三定律;质疑:;热力学第三定律的其它表述:;Fowler - Guggenhein(1939) 在任何恒温过程中,如果这个过程涉及的仅 仅是内部平衡的稳定物相,或者是不受这个过程 扰动的冻结物相,则熵变一定会随热力学温度同 趋于零;但若过程涉及的是冻结物相,而且这个过 程会扰动冻结物相中没有达成平衡的那个方面, 那末熵变将不随热力学温度同趋于零,而是给出 负值.;推论:;Nernst(1912) 任何系统不可能通过有限的步骤达到 0 K.; 在指定温度下,1 mol 物质处于标准态时的 规定熵,称为此物质在该温度下的标准摩尔熵. 记为: Smθ(T);4. 化学反应的ΔS和ΔG的计算;离子的标准摩尔熵;5. 非等温过程的ΔA和ΔG;复习：3.6～3.8 阅读：4.3～4.6 作业：7， 10 , 12 , [A] problem 4.1 ,4.3 4.17