备课第一和第二章课件.pptxVIP

第一章 绪论 主要知识点：1. 聚合物的基本概念 2. 聚合物的物理状态和主要性能 3. 聚合物材料和机械强度 1. 聚合物的基本概念 高分子（也称聚合物或高聚物）及与小分子的区别； 高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物 这些术语一般可以通用。 结构单元、重复单元和单体单元以及聚合度——包括 、 的含义（要搞清楚前三者的区别，特别计算题中的）； 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 以大分子链中的重复单元数目表示，记作 而对于均聚物来说 ；共聚物来说， 碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物。 缩聚、加聚及开环聚合（熟悉常见的反应聚合物）。 逐步聚合、连锁聚合。（能理解记忆它们的区别，考过简答题）掌握逐步、连锁，加聚、缩聚的机理、特点。 1. 聚合物的基本概念 多分散性；分子量的分类及计算公式。 数均分子量、重均分子量和粘均分子量的计算公式。 热塑性聚合物PE PP PVC PS与热固性聚合物酚醛树脂、醇酸树脂（以前没考过）。 高分子发展简史：1920年，Staudinger首次提出高分子的长链结构概念（07年）；1953年，K.Ziegler发现TiCl4/有机铝催化乙烯聚合；1954年，G.Natta进一步以TiCl3-AlEt3做引发剂，合成等规聚丙烯。 第二章 缩聚和逐步聚合 1. 缩聚反应； 2. 线型缩聚反应的机理及动力学； 3. 影响线型缩物聚合度的因素和控制方法； 4. 线型逐步聚合原理和方法的应用及重要线型逐步聚合物； 5. 体型缩聚； 6. 凝胶化作用的凝胶点。 第二章 缩聚和逐步聚合 2.1 缩聚的相关概念 缩聚是官能团单体多次重复缩合反应形成聚合物的过程。 官能度：反应物分子中能参加反应的官能团数。 缩聚的条件：体系中若有一种原料单体属单官能度，缩合后只能得到低分子化合物；2-2或2官能度体系的单体进行缩聚形成线形缩聚物，这是线形缩聚的首要条件；2-3、2-4或3-3等官能度体系则生成体型缩聚物。 ※线形缩聚与体型缩聚的区别 线形缩聚是单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长，得到线形缩聚物的反应。如涤纶、尼龙、聚碳酸酯等。 体型缩聚是至少有一单体含两个以上的官能团，并且体系的平均官能度大于2，形成的大分子向三个方向增长，在一定条件下得到体形结构缩聚物的反应。如酚醛树脂、环氧树脂等。 ※自缩聚、共缩聚与混缩聚的区别 第二章 缩聚和逐步聚合 2.2 线型缩聚反应的机理及动力学 ※线形缩聚单体的成环倾向 5元、6元环最稳定，不易形成线形聚合物； 3元、4元环及8～11元环，不稳定，很难成环，易形成线形聚合； 7元环：有一定的稳定性，形成线形聚合物为主； 12元以上：成环倾向与7元环相近。 环的稳定性次序：3，4《 5、7~11 12以上、6 ※线型缩聚的机理 线型缩聚 具有逐步机理特征，有些还可逆平衡。逐步特征反映在：缩聚过程早起单体聚合成二、三、四聚体等低聚物，低聚物之间可以进一步相互反应，在短时间内，单体转化率很高，基团的反应程度却很低，聚合度缓慢增加，直至反应程度很高（＞98%）时，聚合度才增加到希望值。 第二章 缩聚和逐步聚合 可逆特性：根据缩聚反应平衡常数的大小，可以分为三类：平衡常数小，K≈4;平衡常数中等，K=300-400；平衡常数很大，K＞1000，看做不可逆。 对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差别。 ※缩聚中的副反应 消去反应 化学降解 链交换反应 第二章 缩聚和逐步聚合 2.3线形缩聚动力学 官能团等活性理论：不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关，那么每一步的反应平衡常数必然相同。 2.3.2 线型缩聚动力学（不是重点，可以看书） 不可逆的缩聚动力学 a、外加酸催化 ， 与t呈线性关系； b、自催化 羧酸不电离 表明 (Xn)2与反应时间 t呈线性关系，属于三级反应； 羧酸部分电离 (Xn)3/2与反应时间 t呈线性关系，属于二级半反应； 可逆平衡的缩聚动力学（P28） 第二章 缩聚和逐步聚合 2.4线性缩聚物的聚合度 影响缩聚物聚合度的因素有反