(完整word版)热力学第一定律复习题(13,10).pdfVIP

第二章　热力学第一定律 热(Q) ：系统与环境间由于温差而交换的能量。是物质分子无序运动的结果。是过程量。 功(W) ：除热以外的、在系统与环境间交换的所有其它形式的能量。是物质分子有序运动的结果，是过 程量。 热力学能 (U) ：又称为内能，是系统内部能量的总和。是状态函数，且为广度量，但绝对值不知道。 热力学第一定律数学表达式：△U Q+W ，在封闭系统、W =0、恒容条件下，△U QV 。 焓函数(H) ： H≡U+pV, 是状态函数，且为广度量，但绝对值不知道。在封闭系统、W =0、恒压条件下， △H Qp 。 热力学第 一定律及 焓函数 系统状态变化时，计算系统与环境间交换的能量 状态变化 及过程 溶解及混合 化学变化 相变化 单纯的pTV变化 恒容过程(V始 V终) 恒温过程(T始 T终 T环) 恒压过程(p始 p终 p环) 绝热过程(Q 0) 节流过程(H 0 ，Q ＝0) 系统及 状态 环境：在系统以外与系统密切相关部分 系统：隔离系统；封闭系统；敞开系统 状态及 状态函数 状态：系统的所有物理性质和化学性质的综合体现 类型：广度量；强度量 特性：①改变值只与始、末态有关而与具体途径无关； ②不同状态间的改变值具有加和性。 即殊途同归， 值变相等；周而复始， 其值不变。 状态函数 (热力学性质) 热力学平衡：热平衡；力学平衡；相平衡；化学平衡 溶解焓及混合焓：标准摩尔溶解焓、稀释焓、混合焓的定义及计算。 系统与环境 间交换能量 的计算(封闭 系统，W =0) 简单的pTV变化 理想气体(IG)系统： 理想气体 恒温过程 焦尔实验：(1)结论：(∂U/∂V)T=0; (2)推论：UIG f (T); HIG g (T) △U △H=0; W=-Q (可逆) 恒容过程：W=0 ；QV △U 绝热过程：Q=0 ；△U= W 不可逆 （恒外压）：nCV,m(T2-T 1)=-p2(V2-V 1) 可逆： Qp △H W=-p外(V2-V 1) ； △U △H-p△V (常压下，凝聚相：W≈0 ；△U≈△H) 恒压过程： 节流膨胀：Q=0 ；△H=0 ；μJ-T=(dT/dp)H =0 T不变(例如理想气体) 0致热 0 致冷 相变化 △U △H －p△V Qp △H; W=-p△V ≈0 ，△U≈△H (常压下凝聚态间相变化) =-nRT (气相视为IG) 相变焓与温度关系： 化学变化 摩尔反应焓的定义：△rHm △rH/△ξ 恒压反应热与恒容反应热的关系：Qp QV+∑νB(g)RT 标准摩尔反应焓的计算： 反应进度定义、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓的定义。 基希霍夫公式： 1. 当理想气体冲入一真空绝热容器后，其温度将 (a) 升高 (b ） 降低 (c) 不变 (d ） 难以确定 (答案）　c (△U=Q+W ， ∵p外=0 , ∴W=0 ，又∵绝热 ,∴Ｑ＝０，所以△U ＝０) 因为是真空故不做功，又因为是绝热故无热交换，故△U ＝0.温度不变。 2。 当热力学第一定律写成dU = δQ – pdV时，它适用于 （a). 理想气体的可逆过程 （b ）。 封闭体系的任一过程 (c). 封闭体系只做体积功过程 (d）。 封闭体系的定压过程 (答案）　c （W=W体+W非，当W非=0时，W体= -pdV) 3 ．对热力学可逆过程，下列说法中正确的是 （a） 过程进行的速度无限慢 (b) 没有功的损失 （c） 系统和环境可同时复原 （d） 不需环境做功 （答案)　c 可逆过程： 体系经过某一过程从状态(1）变到状态（2）之后，如果能够使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下 任何永久性的变化,则该过程称为热力学可逆过程.否则为不可逆过程 特征： ①状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； ②过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； ③体系变化一个循环后,体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应; ④等温可逆过程中，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。 ⑤在可逆过程中,由于状态变化时推动力与阻力相差