CuZn_Al2O3催化γ-戊内酯加氢制1,4-戊二醇.pdfVIP

第３７卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３７Ｉｓｓ．１１ ２０２０年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０２０ ＣｕＺｎ／ＡｌＯ催化 戊内酯加氢制１，４戊二醇 ２ ３ γ ａ，ｂ ａ ｂ ｂ 刘　强 　赵振波 　张　?　赵凤玉 ａ （长春工业大学化学与生命科学学院　长春 １３００１２； ｂ中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学国家重点实验室　长春 １３００２２） 摘　要　生物质利用是缓解能源及环境危机的有效途径。本文利用共沉积法制备了一系列ＣｕＺｎ／ＡｌＯ催化 ２ ３ 剂，通过电感耦合等离子光谱（ＩＣＰ）、Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）、二氧化碳程序升温脱 附（ＣＯＴＰＤ）等表征技术对催化剂的结构及性质进行了表征。重点讨论了还原温度对ＣｕＺｎ／ＡｌＯ催化 戊 ２ ２ ３ γ 内酯加氢反应催化性能的影响，研究发现还原温度显著影响催化剂的活性和选择性。高温还原有利于 戊内 γ 酯加氢生成１，４戊二醇，４４０℃还原的ＣｕＺｎ／ＡｌＯ催化剂对１，４戊二醇的选择性可高可达９８％；而２００℃还 ２ ３ 原的催化剂，在相似的转化率下１，４戊二醇选择性仅为７１％。结合催化剂的结构分析，高温有利于ＺｎＯ的还 原，促使催化剂表面生成新的活性位点，并改变了催化剂表面的酸碱性，促进了１，４戊二醇的生成。 关键词　Ｃｕ基催化剂；戊内酯；戊二醇；还原温度；碱性位；选择性 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０２０）１１１２８５０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０２０．１１．２００１０９ 由于环境污染日益加重及能源日益枯竭，生物质作为唯一的可再生碳源，受到越来越广泛地关注。 ［１３］ 木质纤维素是地球上最丰富的生物质资源，通过化学或酶催化水解将其降解为葡萄糖 ，在酸催化剂 ［４］ ［５］ 存在下所得葡萄糖将异构化为果糖 。果糖发生脱水可形成５羟甲基糠醛，随后水合为乙酰丙酸 。 ［６１１］ 虽然乙酰丙酸可转化为 戊内酯（ＧＶＬ） ，但ＧＶＬ分子具有高稳定性，其加氢转化仍然具有挑战性。 γ 以纤维素为原料制备乙酰丙酸再加氢制ＧＶＬ的理论收率可达９０％以上，所以将其转化为１，４戊二醇 （１，４ＰＤＯ）和２甲基四氢呋喃（２ＭＴＨＦ）等高附加值的化学品具有重要的意义和应用前景。其中，１，４ ＰＤＯ是生产可降解聚酯的重要单体，也是合成香料、润滑剂和其它产品的原料［１２１６］；２ＭＴＨＦ是一种具 有应用前景的生物燃料和燃料添加剂［１７２０］。Ｃｕ基催化剂用于催化 ＧＶＬ加氢反应具有较好的催化性 能。例如，ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＺｒＯ等金属氧化物载体负载的Ｃｕ催化剂，可催化ＧＶＬ加氢反应，主要加氢产物