《近代化学导论》第06章-化学平衡.pptVIP

（7）求算平衡常数计算题的步骤 根据反应式，产物HI(g)的浓度应为发生反应的H2(g)或I2(g)浓度的两倍，即等于2×0.0822= 0.1644 (mol·L–1) 将起始浓度和平衡浓度列在反应式中： 代入平衡表示式： H2(g) + I2(g) 2HI(g) 起始浓度/(mol·L–1) 0.1110　 0.0995　　 0 平衡浓度/(mol·L–1) 0.0288　 0.0173　　 0.1644 例题2 （7）求算平衡常数计算题的步骤 气体的平衡浓度为c(H2)=c(CO)=7.6×10–3 mol·L–1，c(H2O) =4.6×10–3 mol·L–1；它们的平衡分压分别为p(H2)= p(CO)= 63kPa，p(H2O)=38kPa，试计算反应的Kc 和Kp。 C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) 解：在反应方程式下列出各物质的平衡浓度和平衡分压 平衡浓度 4.6×10–3 7.6×10–3 7.6×10–3 将上述平衡浓度和平衡分压的数据分别代入(6-1)式和(6-2)式中计算出Kc和Kp。 制备水煤气的反应在727℃达到平衡时，H2和CO 平衡分压 38 63 63 例题3 （7）求算平衡常数计算题的步骤 C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) 解：在反应方程式下列出各物质的平衡浓度和平衡分压 平衡浓度 4.6×10–3 7.6×10–3 7.6×10–3 平衡分压 38 63 63 例题3 3. 标准平衡常数 标准平衡常数又称热力学平衡常数，用符号K?表示。国家标准GB3102-93中给出了标准平衡常数的定义，在标准平衡常数表达式中，有关组分的平衡浓度或平衡分压都必须用相对浓度或相对分压来表示。 平衡浓度——相对浓度 平衡分压——相对分压 3. 标准平衡常数 相对浓度： 用各物质的平衡浓度分别除以标准浓度c?(c? =1mol?L-1)即为相对浓度。 [A] c? 相对分压： 用各物质的平衡分压分别除以标准压力 p? (p?=100kPa)即为相对分压。 相对浓度和相对分压都是无量纲的量 [B] c? [D] c? [E] c? pA p? pB p? pD p? pE p? 3. 标准平衡常数 （3）化学反应等温方程式 （4）实验平衡常数和标准平衡常数的关系 （1）浓度标准平衡常数 Kc ? （2）压力标准平衡常数 Kp ? （1）浓度标准平衡常数 一般可逆反应： （6-6） ? Kc 达平衡时，相对浓度不再变化，其 可定义为： ? Kc aA(aq) + bB(aq) dD(aq) + eE(aq) （2）压力标准平衡常数 （6-7） ? Kp 达平衡时，相对分压不再变化，其Kp 可定义为： ? 一般可逆反应： aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) （3）化学反应等温方程式 （6-8） 对任一化学反应,热力学给出如下化学反应等温方程式（范托夫方程）： ?rGm 只能用来判断在标准态下反应能否自发进行，对于非标准态，应该用?rG 来判断反应的方向，但?rG 如何求算呢？ ? ?rGm = ?rGm + RT · lnQ ? Q称为化学反应的反应商(reaction quotient)或活度商，通过反应商Q对反应的?rGm 加以修正，而得到与反应商Q相对应时刻的反应的?rGm。 ? （3）化学反应等温方程式 （6-9） 反应商Q的表达式与标准平衡常数K? 的表达式一样，但两者的概念不同；Q表示式中的浓度或分压是任意状态的，其商值是任意的，而K? 表示式中的浓度或分压是平衡态的，其商值在一定温度下为一常数。 （6-6） （3）化学反应等温方程式 （6-11） （6-10）式或（6-11）式是一个很重要的公式，它给出了重要的热力学参数?rG? 和K?之间的关系，为求算反应的标准平衡常数 K?提供了可行的方法。 当反应处于平衡状态时，?rGm=0，此时的反应商Q =K?，（6-8）式即可写成如下形式： ?rGm = ?rGm + RT · lnQ ? （6-8）