《近代化学导论》第11章-2配位化学概要和配位容量分析.pptVIP

（1） EDTA的性质 乙二胺四乙酸是含有 –N(CH2COOH)2 基团的有机化合物，被称为氨羧配合剂，其分子中含有氨氮和羧氧配位原子： N . . . . O ?C?O? ‖ 氨氮易与Co、Ni、Zn、Cu、Hg等金属原子配位，羧氧几乎能与所有的高价金属离子配位。氨羧配合剂兼有两者的配合能力，几乎能与周期表中所有的金属离子生成配合物。 （1） EDTA的性质 EDTA常用H4Y表示，这种酸在水中溶解度很小，22℃时每100mL水中仅溶解0.02g，难溶于酸和有机溶剂，易溶于NaOH 或氨水生成盐。在配位滴定中，用的是其二钠盐Na2H2Y·2H2O，它在水中有较大的溶解度， 22℃时每100 mL 水可溶解11.1 g，此溶液浓度约为0.3 mol·L?1，pH约为4.4。在文献资料中EDTA实际常指Y4?离子。 （1） EDTA的性质 EDTA在水溶液中，两个羧酸上的氢（质子）转移到两个氮原子上，形成双偶极离子，其结构式为： 双偶极离子在强酸性介质中，两个失去质子的羧酸根可以再接受两个质子，形成H6Y2+ ，因此EDTA 就相当于一个六元酸了，H6Y2+在水溶液中有六级解离平衡及解离常数： N?CH2?CH2?N － OOCH2C HOOCH2C CH2COOH CH2COO－ H+ H+ H+ H+ （1） EDTA的性质 H6Y2+ H5Y+ + H＋，Ka1=10–0.90，pKa1= 0.90 H5Y+ H4Y + H＋， Ka2=10–1.60，pKa2= 1.60 H4Y H3Y– + H＋，Ka3=10–2.0， pKa3= 2.0 H3Y– H2Y2– + H＋，Ka4=10–2.67，pKa4= 2.67 H2Y2– HY3– + H＋，Ka5=10–6.16，pKa5= 6.16 HY3– Y4– + H＋，Ka6=10–10.23，pKa6= 10.23 在水溶液中EDTA同时存在七种物种 （1） EDTA的性质 在不同pH的水溶液中，EDTA七种物种 H6Y2+，H5Y+，H4Y，H3Y–，H2Y2–，HY3–，Y4–的各自分布分数? 也不相同： （1） EDTA的性质 在pH＜1的强酸性溶液中，EDTA 主要以H6Y2+ 物种存在；在pH2.67～6.16时，主要是H2Y2–物种，只有在pH＞10.23时才主要以Y4–物种存在。 （1） EDTA的性质 在EDTA 各物种与金属离子形成的配合物中，以Y4–与金属离子形成的配合物最稳定，因此EDTA溶液的酸碱度就成为影响M-EDTA 配合物稳定性的一个重要因素。 （2）EDTA – 金属配合物的性质 ●在水溶液中，EDTA与不同价态的金属离子一般都按1:1 配合，形成M－Y型螯合物，水溶性好。都有利于在溶液中滴定。 Zn2+ + H2Y2? ZnY2? + 2H＋ Al 3+ + H2Y2? AlYˉ + 2H＋ Sn 4+ + H2Y2? SnY + 2H＋ EDTA与金属离子形成配合物的一般规律： 与二价金属离子生成的配合物在碱性或微酸性溶液中稳定； 与三价金属离子生成的配合物在pH为1~2的溶液中稳定； 与四价金属离子生成的配合物在pH＜1的溶液中稳定。 （2）EDTA – 金属配合物的性质 ●无色的金属离子与EDTA形成的配合物仍为无色，有利于用指示剂确定终点（如 AlY–， ZnY2–，CaY2–，MgY2–等）。 有色的金属离子与EDTA形成的配合物则颜色更深，可用来进行比色测定（如 NiY2– 蓝色， CuY2– 深蓝色， CoY2– 紫红色，MnY2– 紫红色， CrY– 深紫色等）。 ●一些金属离子与EDTA形成配合物的稳定常数见教材432页表17.3，lgK稳值越大，配合物越稳定。 如：CuY2–，lgK稳=18.4，即K稳=1018.