《近代化学导论》第14章-2过渡金属元素TiV.pptVIP

教学要求： 第14章-2 过渡金属元素Ti和V 1. 掌握Ti(Ⅳ) 的氧化性和Ti(Ⅲ) 的还原性；熟悉Ti 的配合物，了解TiO2、TiCl4 的一般性质。 2. 掌握V2O5、钒酸盐的氧化性及钒的鉴定反应。 教学内容： 一、钛单质 二、二氧化钛 三、四氯化钛 四、三氯化钛 五、钛的配合物 六、五氧化二钒 七、钒酸盐 第14章-2 过渡金属元素Ti和V 一、钛单质 金属钛是一种新兴的结构材料，其密度比钢小，机械强度却与钢相似，铝的密度虽小，但机械强度差，钛兼有钢和铝的优点，耐热性能好，熔点高达1933K，是制造飞机、火箭和宇宙飞船的最好材料，被誉为宇宙金属。 钛合金 钛钢 钛 一、钛单质 钛是还原性很强的金属(Ti2+/Ti 的E?=-1.63V，TiO2/Ti 的E?=-0.88V),因在表面易生成致密、钝性的氧化物薄膜，使得钛具有优良的抗腐蚀性，特别是对海水的抗腐蚀力很强。用钛制造的轮船不用涂漆，在海水中也不会生锈。 军舰 钛骨头 钛合金瓷牙 钛合金牙托 在医学上，钛可以代替损坏的骨头，这种钛骨头犹如真的骨头一样，因此钛被称为 亲生物金属。 二、二氧化钛 TiO2 天然的二氧化钛称为金红石，一种桃红色的晶体，有时因含有微量的Fe、Nb、Sn、V、Cr等杂质而呈黑色。经化学处理制造出来的纯净的TiO2是雪白色的粉末(冷时为白色，受热时则为浅黄色)，俗称钛白。 金红石结构 钛白粉 无毒白色涂料 四方晶体Ti 6 配位 二、二氧化钛 TiO2 TiO2两性氧化物，不溶于水或稀酸，但能溶于氢氟酸生成配合物，溶于热的浓硫酸中；不溶于碱，但与碱熔融生成偏钛酸盐：　　　　　　 TiOSO4 + 2H2O → H2TiO3 + H2SO4 ? 偏钛酸即TiO2 · H2O TiO2 + 6HF → H2[TiF6] + 2H2O TiO2 + H2SO4 (浓) →TiOSO4 + H2O 硫酸氧钛 TiO2 + 2KOH K2TiO3 + H2O 熔融 二、二氧化钛 TiO2 二氧化钛的制备： （1） TiCl4 + O2 TiO2 + 2Cl2 923～1023K （2） FeTiO3 + 2H2SO4→ TiOSO4 + FeSO4+ 2H2O TiOSO4 + 2H2O → H2TiO3 + H2SO4 ? H2TiO3 → TiO2 + H2O ? 钛铁矿 三、四氯化钛 TiCl4 TiCl4 + 3H2O → H2TiO3 + 4HCl 四氯化钛，分子晶体，无色液体，熔点250K，沸点409K，具有刺激性臭味，在水中或潮湿的空气中都极易水解，将它暴露在空气中会发烟。利用TiCl4水解性，在军事上可作烟幕弹，在农业上可作“棉被”覆盖在农田上，既可防霜冻，又能消灭虫害。 三、四氯化钛 TiCl4 TiCl4可用作有机聚合反应的催化剂，是制备金属钛和钛化合物的重要原料。将二氧化钛（金红石矿）和碳粉混合加热至1000~1100K进行氯化可制得气态TiCl4，冷凝即可得到TiCl4液体；二氧化钛被CCl4等氯化，也可制备TiCl4： 　　　　　　 TiO2 + 2C + 2Cl2 →TiCl4 + 2CO TiO2 + CCl4 TiCl4 + CO2 770K 四、三氯化钛 TiCl3 TiCl3紫色粉末状固体，用过量的氢气还原气态的TiCl4或用还原剂Zn与TiCl4的盐酸溶液作用，均可得TiCl3：　　　　　　　　　　　 2TiCl4 + H2 → 2TiCl3 + 2HCl 2TiCl4 + Zn → 2TiCl3 + ZnCl2 酸性溶液中，Ti3+是比Sn2+更强些的还原剂，所以钛(Ⅲ)盐非常容易被空气中的氧所氧化。　　　　　　 TiO2/Ti3+ 的E? = 0.10V Sn4+/Sn2+ 的E? = 0.15V O2/H2O 的E? = 1.229V 四、三氯化钛 TiCl3 利用钛(Ⅲ)盐的还原性，可测定溶液中钛的含量。例如在分析测定硫酸钛时，首先在隔绝空气的条件下加入铝片，把钛(Ⅳ)还原为钛(Ⅲ)；溶液中的Ti3+ 可用Fe3+为氧化剂进行滴定，KSCN作指示剂：　　　　　　　　　 6Ti(SO4)2 + 2Al → 3Ti2(SO4)3 + Al2(SO4)3 Ti2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 → 2Ti(SO4)2 + 2FeSO4　　　　　　 Fe3+ + 6SCNˉ→[Fe(SCN)6]3- (红色) (+4) (+3) (+3) (+3) 五、钛的配合物 Ti4+具有较高的正电荷和较小的半径(68pm)，因