《近代化学导论》第10章-1氧化还原和氧化还原容量分析.pptVIP

（1） 双电层理论与电极电势 ◆ 双电层理论 （1） 双电层理论与电极电势 （1） 双电层理论与电极电势 e－ 连接起来， （2） 标准氢电极和标准电极电势 他 他 （2） 标准氢电极和标准电极电势 ◆ 标准氢电极 气体－离子电极 （2） 标准氢电极和标准电极电势 标准状态： ●指定温度(298K)， ●离子浓度1mol·L?1 (严格应为活度) ， ●气压100 kPa ◆ 标准电极电势 ，标准电池电动势 （2） 标准氢电极和标准电极电势 ◆ 标准电极电势表 -0.763 -0.44 -0.136 -0.126 -0.00 +0.15 +0.337 应式中的化学计量数无关。例如： （2） 标准氢电极和标准电极电势 ◆ 标准电极电势表 E ? （2） 标准氢电极和标准电极电势 ◆ 标准电极电势表 （3） 电极的类型 ◆ 金属-金属离子电极 （3） 电极的类型 ◆ 气体-离子电极 （3） 电极的类型 ◆ 金属-金属难溶盐或氧化物-阴离子电极 甘汞电极被称为二级标准电极， 它比标准氢电极制备简单，使用方便，性能稳定，可代替标准氢电极做参比电极，它的 E ? = 0.2412 V。 Ag-AgCl(s)│Cl - 氯化银电极 （3） 电极的类型 ◆ 氧化还原电极 3. 电池电动势与吉布斯自由能的关系 电池反应中，原电池做的最大功等于化学反应自由能降低： ? ?rG = Wmax Wmax = E池· Q 1 mol电子的电荷量= 96485 C (库仑)=1F (法拉第)，如果反应中有n mol 电子转移，则电荷量Q 为： Q = n·F 而电池的功等于电池的电动势E池 与电荷量Q 的乘积 ： 则有下式： ?rGm = ?n F·E池 （10?1） E池 = E正极 ? E负极 3. 电池电动势与吉布斯自由能的关系 如果电池反应中所有物质都处于标准状态，则有下式： ?rGm = ?n F·E池 ? ? （10?2） E池 为电池的标准电动势 V(伏特)； ? 这个式子把热力学和电化学的关系联系起来了，式中： ? ?rGm 为电池反应的标准自由能变化； n 为电池氧化还原反应方程式中得失的电子数； F 为法拉第常数= 96485 C·mol?1 ； ? ? E池 = E正极 ? E负极 ? 库仑C与伏特V的乘积=焦耳J 3. 电池电动势与吉布斯自由能的关系 例题1 ? E池 查表： ? E (Cu2+/Cu)=0.34V ? E (Zn2+/Zn)= – 0.763V ? ? E池 = E正极 ? E负极 = 0.34 ?(? 0.763)=1.10 V ? 将 值代入（10?2）式中 ： ? E池 ?rGm = ?n F·E池 = ?2×96485×1.10 = ?212 (kJ·mol–1) ? ? 3. 电池电动势与吉布斯自由能的关系 E池 值。 ? 将 值代入（10?2）式中： ? △rGm ?259.7 kJ·mol–1 = ?2×96485 C·mol–1×E池 ? ?rGm = ?n F·E池 ? ? E池 = 1.35 V ? 例题2 4. 原电池的热力学平衡常数 ?rGm = – RT · lnK? ? （6 ?10） 在化学平衡一章中有（6 ? 10）式： ?rGm = – 2.303 RT · lgK? ? ?rGm = ?n F·E池 ? ? （10?2） 两式合并为： – 2.303 RT · lgK? = ?n F·E池 ? lgK? = 2.303·RT n F·E池 ? lgK? = 0. 059 V n·E池 ? （10?3） 4. 原电池的热力学平衡常数 lgK? = 0. 059 V n·E池 ? （10?3） 应用（10?3）式时，应注意准确地取用n的数值，对同一个电池反应，可因反应方程式中的化学计量数不同而有不同的电子转移数n。 化学反应平衡常数的值与方程式的书写方式有关，但对电极的标准电势值E?来说，与得失电子数多少无关。电极电势值是电极的强度性质，只取决于电极的本性，与物质的多少无关。 4. 原电池的热力学平衡常数 例题3 查表： ? 正极 E (H+/H2)=0.00 V, ? 负极 E (AgI/Ag)= – 0.15 V lgK? = = = 5.