《近代化学导论》第14章-1过渡金属元素通性.pptVIP

四、单质的化学性质 过渡元素各族中第ⅢB族金属最活泼，Sc、Y和La是过渡元素中最活泼的金属，它们的M3+/M的E ?值均为较大的负值，性质与碱土金属类似。 M3+/M的E ?/V Sc -2.08 Y -2.37 La -2.52 第ⅢB族金属在空气中迅速被氧化，与水反应放出氢气，能溶于酸等；d轨道上仅有1个d电子，这个电子对性质影响不大，故在族中自上而下金属活泼性递增，与其他过渡金属不同。 五、成键特征 过渡元素化合物中，d轨道在成键中起主要作用，d电子参加了价键的形成；主族元素化合物中，p轨道在成键中起关键性作用，d轨道起次要作用。 过渡元素和主族元素成键特征的基本区别： 4s 4p 3d Cr Cr3+ [Cr(H2O)6]3+ [CrF6]3? 易形成配位化合物 五、成键特征 过渡元素和主族元素成键特征的基本区别： 过渡元素化合物中，d轨道在成键中起主要作用，d电子参加了价键的形成；主族元素化合物中，p轨道在成键中起关键性作用，d轨道起次要作用。 3s 3p 3d Al Al3+ [Al(H2O)6]3+ 配位水分子的电子对 主 族 元 素 六、化合物的酸碱性和离子颜色 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Sc(OH)3 弱碱性 Ti(OH)4 两性 HVO3 酸性 H2CrO4 强酸性 HMnO4 强酸性 Y(OH)3 中强碱 Zr(OH)4 两性偏碱 Nb(OH)5 两性 H2MoO4 弱酸性 HTcO4 酸性 La(OH)3 强碱性 Hf(OH)4 两性偏碱 Ta(OH)5 两性 H2WO4 弱酸性 HReO4 弱酸性 过渡元素最高氧化态氧化物水合物的酸碱性 碱性减弱，酸性增强 酸 性 增 强 六、化合物的酸碱性和离子颜色 过渡元素最高氧化态的离子半径 第4 周期 元素 Sc3+ Ti4+ V5+ Cr6+ Mn7+ 半径 81 68 59 52 46 第5 周期 元素 Y3+ Zr4+ Nb5+ Mo6+ Tc7+ 半径 93 80 70 62 —— 第6 周期 元素 La3+ Hf4+ Ta5+ W6+ Re7+ 半径 106 81 70 67 56 离子半径减小，故酸性增强 离子半径减小，酸性增强 六、化合物的酸碱性和离子颜色 锰各种氧化态氧化物的酸碱性 氧化态降低，离子半径增大 氧化态 +7 +6 +4 +3 +2 氧化物 Mn2O7 MnO3 MnO2 Mn2O3 MnO 酸碱性 强酸性 酸性 两性 弱碱性 碱性 同一元素在高氧化态时表现酸性较强，随着氧化态的降低，酸性减弱，碱性增强。 酸性减弱，碱性增强。 六、化合物的酸碱性和离子颜色 过渡金属离子的颜色与离子具有不规则的9～17电子层结构有关，(n-1)d 轨道中成单的d 电子在可见光激发下，在未充满的d 轨道间发生d-d 跃迁，选择性吸收可见光，使配离子显示其互补色。 区别过渡金属离子与s区金属离子的重要特征： 过渡金属低氧化态化合物离子在化合物或水溶液中呈现一定的颜色，而s区金属离子是无色的。 发生d-d 跃迁的同时也可能伴随有电子由负离子向正离子迁移的电荷跃迁，共价化合物易发生电荷跃迁。 六、化合物的酸碱性和离子颜色 d-d 跃迁 d轨道在八面体场中的分裂 六、化合物的酸碱性和离子颜色 某些过渡金属具有3d 0电子结构的化合物或含氧酸根离子也有特征颜色，如黄色的CrO42-，紫色的MnO4-；具有3d10电子结构的铜族化合物 AgBr 为浅黄色，AgI为黄色；均是电荷跃迁引起的。 第一过渡系元素低氧化态水合离子的颜色与d电子数的关系 七、过渡元素的配位性和磁性 过渡元素的离子有较高的电荷，较小的半径，拥有(n-1)d、ns、np共9个价电子轨道，这些轨道能量相近；因此易形成稳定的配位化合物，这是过渡元素生成化合物的一个最大特点。 过渡金属及其化合物一般都具有顺磁性，因为它们有未充满的d电子层，有成单的d电子，成单d电子的自旋决定了过渡金属及其化合物的磁性。 七、过渡元素的配位性和磁性 顺磁性物质 物质中正反自旋电子数不相等，物质能微弱地被磁场所吸引，能将外加磁场的磁力线吸入并使磁力线穿过，这样的物质叫顺磁性物质。 七、过渡元素的配位性和磁性 反磁性物质 物质中所有电子都已成对，电子自旋产生的磁效应互相抵消了，在外加磁场的感应下，出现与外加磁场方向相反的微小磁矩，不被磁场吸引，这样的物质叫反磁性物质。 七、过渡元素的配位性和磁性 铁磁性物质 顺磁性只在外磁场存在时才呈现出来，而铁磁性物质在外加磁场移去后，仍保持有磁性，外加磁场会进一步加强磁性。物质仅在固体状态下才会有铁磁性。 能被磁场较强吸引的物质，例如Fe、Co、Ni三种金属都有较强的铁磁性。 铁磁性和顺磁性的差别 * 电