《近代化学导论》第13章-4氮磷砷-磷.pptVIP

3.含氧酸及其盐 （3）正磷酸、正亚磷酸和次磷酸的区别 正磷酸 正亚磷酸 次磷酸 +5 H3PO4 三元酸 +3 H3PO3 二元酸 +1 H3PO2 一元酸 教学要求： 第13章-4 氮磷砷-磷 1. 熟悉氮磷的成键特征； 2. 了解氮族元素的通性； 3. 掌握氮的重要氢化物、含氧化合物的结构和性质； 4. 掌握磷的重要含氧酸及其盐的结构和性质。 教学内容： 第13章-4 氮磷砷-磷 一、单质氮 二、氮的成键特征 三、氮的氢化物 四、氮的氧化物、含氧酸及其盐 五、单质磷 六、磷的成键特征 七、磷的氢化物 八、磷的氧化物、含氧酸及其盐 九、磷的卤化物、卤氧化物和硫化物 第13章-4 氮磷砷-磷 ns2np3，有5个价电子，可形成单键或复键，单质结构的复杂性自上而下增强。 五、单质磷 磷存在于细胞、蛋白质、骨骼、牙齿中，是细胞核的重要成分，在脑细胞里含量丰富，脑磷脂供给大脑活动所需的巨大能量，科学家说磷是思维元素。 五、单质磷 白磷又称黄磷，剧毒，P4分子晶体，自燃，保存于水中 。 白磷 白磷，红磷，黑磷，三种同素异形体。 五、单质磷 红磷无限长链 五、单质磷 黑磷具有石墨状的片层结构，称 “金属磷” 。 五、单质磷 单质磷的性质 1. 自燃，磷光 P4+ 3O2 → P4O6 2. 单质磷在碱性溶液中歧化 硫酸铜是白磷中毒的解毒剂，如不慎将白磷沾到皮肤上，可用硫酸铜溶液冲洗，用磷的还原性来解毒。 P4 + 3OH- + 3H2O→ PH3 + 3H2PO2- 次磷酸盐 +1 –3 3. 白磷的还原性 2P + 5CuSO4 +8H2O → 5Cu + 2H3PO4 + 5H2SO4 冷 11P +15CuSO4 +24H2O → 5Cu3P + 6H3PO4 +15H2SO4 ? 磷化亚铜 +5 –3 六、磷的成键特征 1. 离子键 2. 共价键 3. 配位键 有可利用的d轨道 3s 3p 3d 1. 离子键 获得3个电子，形成P3-的离子型化合物， P3-离子半径较大，易变形，易水解，溶液显碱性，水溶液中不存在P3-离子。 P + 3Na → Na3P Na3P + 3H2O → PH3 + 3NaOH 2. 共价键 杂化态 σ键 π 键 孤电子对 分子构型 举例 sp3 3 0 1 三角锥 PH3 sp3 4 0 0 正四面体 鏻离子 2. 共价键 杂化态 σ键 π 键 孤电子对 分子构型 举例 sp3 4 1 0 四面体 P O → ← ← H3PO4 3s 3p 3d P 2s 2p O → 2s 2p d-p?键 σ配键 O的电子重排 d-p ? 键 2. 共价键 杂化态 σ键 π 键 孤电子对 分子构型 举例 sp3d 5 0 0 三角双锥 PCl5 当P原子同电负性较高的元素(F、O、Cl)相结合时，P原子拆开成对的3s电子，激发到3d能级上去，采取sp3d杂化态，形成5个σ键，P的氧化数表现为+5，分子构型为三角双锥形。 3. 配位键 （1）P(Ⅲ)原子上有1对孤电子对，可以成为电子对给予体向金属离子配位。例如膦PH3和它的取代衍生物PR3是非常强的配体，能形成很多膦类配位的配合物。其配位能力比NH3或胺NR3强得多，因为配合物的中心离子还可以向P原子的空d轨道反馈电子，以加强配离子的稳定性： CuCl·2PH3、Ni(PCl3)4、PtCl2·2PR3 3. 配位键 （2） P(Ⅴ)原子有可以利用的空d 轨道，它可以作为配合物的中心原子，接受外来的配位电子对，这时P原子采取 sp3d2杂化态，配位数为6，例如八面体的PCl6- 。 七、磷的氢化物 磷化氢 PH3 无色大蒜气味气体，剧毒，自燃(因含有活泼易自燃的联膦 P2H4)，PH3与NH3类似，P2H4与联氨N2H4类似； PH3 (94°)＜NH3(107°) 结构相似，三角锥，键角 分子极性 PH3 (0.58D)＜NH3(1.66D) 碱性 PH3 (K10-28)＜NH3(K10-5) 水溶液中 PH4 不存在，NH4 存在 + + 配位能力 PH3(有d轨道) ＞ NH3 八、磷的氧化物、含氧酸及其盐 1. 三氧化二磷 2. 五氧化二磷 3.含氧酸及其盐 1. 三氧化