稀有金属冶金学稀土部分.pptxVIP

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会计学第1页/共124页第一节、镧系元素和稀土元素的概念 一、镧系元素 在元素周期表中第Ⅵ周期,第ⅢB族位置上包含57-71号15种元素,即镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm……镥Lu,其物理性质、化学性质和地球化学性质十分相似,因此把La-Lu15重元素称为镧系元素。 二、稀土元素 1、在元素周期表中第ⅢB族中Sc、Y与镧系元素在化学性质上极为相似,有共同特征和氧化态,因此把第ⅢB族元素称为稀土元素。由于Y的离子半径(Ⅲ)在镧系元素Ho、Er之间,且与镧系共生在同一矿物中;而Sc与之共生不太密切,因此一般生产工艺中,没把Sc放在稀土元素中。 第2页/共124页2、稀土元素分组ⅰ)根据元素物理化学性质及矿物处理需要,通常分为俩组: a. 轻稀土:La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu;Ce组元素 b. 重稀土:Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、 Y;Y组元素ⅱ)根据稀土复盐溶解度的大小分为 a. 难溶解的铈组元素:La、Ce、Pr、Nd、Sm b. 微溶解的铽组元素:Eu、Gd、Tb、Dy c. 可溶解的钇组元素:Ho、Er、Tm、Yb、Luⅲ)萃取法分组 a. 轻稀土: La、Ce、Pr、Nd b. 中稀土:Sm、Eu、Gd c. 重稀土: Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y 第3页/共124页3、稀土元素在自然界中的存在 1)、稀土元素在自然界中分布。 A、 占地壳中的0.016%,约153克/吨,比钴、铅、锌 还高。 B、铈组元素丰度101克/吨钇组元素丰度47克/吨 C、分布不均,从La→Lu分布呈下降趋势且偶数奇数 D、集中于岩石圈中,主要在花岗岩、伟晶岩等 2)、稀土元素的存在状态 A、参加矿物晶格形成独立矿物,如独居石REPO4、 氟碳铈矿CeFCO3 B、以类质同晶置换[置换钙、锶、钡等,如磷灰石 (CaFPO4)],如氟碳铈矿。 C、呈吸附状态 [Al2SiO5(OH)2].nRE3+ (离子型稀土矿)第4页/共124页4、稀土元素资源分布及特点1)、稀土矿物分类(按化学成份分5大类) A、碳酸盐及氟碳酸盐,如氟碳铈矿等 B、磷酸盐,如独居石,磷钇矿 C、氟化物 D、硅酸盐 E、氧化物第5页/共124页2)、稀土资源特点 国外主要集中在美国、巴西、印度、澳大利亚、独联体、加拿大、南非,主要是独居石、氟碳铈矿、磷钇矿等。 我国占世界70%,特点如下:储量大 居世界首位占70%分布广 分布18个省市,主要是 包头:独居矿;(包头市以北135KM:氟碳 ,独居石) 南方(江西赣南、广东、湖南):离子型稀土矿; 湖北、甘肃:含铌稀土碳酸盐 广东、广西:稀土湖泊砂矿、稀土磷灰矿 四川宁县城西南:牛坪稀土矿矿种全.几乎已知稀土矿在我国均已发现类型多:离子矿价值高:Eu、Tb第6页/共124页 第二节 稀土元素化学一、稀土元素电子层结构特点及价态原子序数元素 M N OP3s3p3d4s4d4p4f5s5p5d6s21Sc261239Y2610261257La26102610261258Ce261026101261259Pr26102610326260Nd26102610426261Pm26102610526262Sm26102610626263Eu26102610726264Gd261026107261265Tb26102610926266Dy261026101026267Ho261026101126268Er261026101226269Tm261026101326270Yb261026101426271Lu26102610142612第7页/共124页 镧系元素电子排布的特点: 电子填充到最外层的6s2,次外层5s2、5p6也已经填满,5d为空层或仅有一个电子;内层4f的La~Lu逐渐增加,直到Lu填满。 其特征结构为:4f0~14;5s2、5p6、5d0或1、6s2。Sc 21 1s2、2s2、2p6、3s2、3p6、3d1、4s2 Y 39 1s2、2s2、2p6、3s2、3p6、3d10、4s2 、4p6、4d1 、5s2 稀土元素电子排布特征结构: ns2, (n-1)s2, (n-1)p6, (n-1)d1,0, (n-2)f0~14第8页/共124页2、价态La、Gd、Lu失去5d1、6s2的电子成为三价(形成全空、半空、全充状态)其他La系元素4f亚层转移一个电子至5d亚层形成5d1、6s2,所以稀土元素通常表现为三价。1)La、Gd、Lu右边的元素为了形成全空、半空、全充,而达到稳定状态,往往多失去一个电子,即 Ce、Tb呈4价,另外Pr也呈4价2) La、Gd、Lu 左边的元素为了形成全空、半空、全充,而达到稳定状态,往往少失去一个电子,

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