华中师范大学材料科学基础课件-第6章高分子材料.pptxVIP

第6章 高 分 子 材 料;　　　　　　6.1 概 述6.1.1 高分子材料的基本概念　　高分子化合物是由成千上万个原子通过化学键连接而成的具有相当大的分子量的化合物，简称为高分子或聚合物。 ;　　例如，氯乙烯(单体)聚合成聚氯乙烯(高分子或聚合物)。聚氯乙烯的结构式为;　　只有一种单体单元的高分子为均聚物，含有两种或两种以上单体单元的高分子为共聚物。如尼龙-66由己二酸和己二胺两种单体共同聚合而成，其结构式为;6.1.2 高分子材料发展简史　　高分子材料是人类最早利用的天然材料之一，无论是用于制造工具和建筑房屋的木材或草，还是用于御寒和装饰的棉、麻等都是由为数众多的葡萄糖形成的高分子材料——纤维素组成。丝、毛、皮和生物体本身也是由生物高分子材料构成的。;6.1.3 高分子材料的分类和命名　　1．命名　　高分子的命名主要采用习惯命名方法和IUPAC命名法。　　1) 习惯命名法　　习惯命名法有以下四种：　　(1) 在单体名称前面冠以“聚”字来命名。　　(2) 在单体名称或简名后缀“树脂”二字来命名。　　(3) 在单体的名称中取代表字后附“橡胶”二字来命名。　　(4) 以高分子的结构特征来命名。 ;　　2) ?IUPAC命名法　　IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)提出了以结构为基础的系统命名法。其命名规则是：　　(1) 确定结构重复单元，该单元即最小重复单元。　　(2) 划出次级单元并排列次序，排序规则为：① 杂原子先排；② 带取代基的先排。　　(3) 以“聚”为前缀，依次写出次级单元的名称，即IUPAC名。　　表6-1中列举了重要聚合物的中、英文名称，编写符号和商品名称。;　　2．分类 　　高分子的种类很多，主要有如下四种：　　(1) 按高分子的来源分，可把高分子分成天然高分子和合成高分子。　　(2) 按材料的性能分，可把高分子分成塑料、橡胶和纤维三大类。　　(3) 按材料的用途分，可分为通用高分子、工程材料高分子、功能高分子、仿生高分子、医用高分子、高分子药物、高分子试剂、高分子催化剂和生物高分子等。　　(4) 按高分子主链的结构分，可将高分子分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。;　　　6.2 高分子材料合成原理与方法6.2.1 加聚反应　　1．自由基聚合　　自由基聚合是单体在引发剂或光、热、辐射等物理能量激发下转化成自由基而引起的聚合反应。;　　自由基聚合可以分为链引发、链增长、链终止和链转移等多个基元反应，如甲基丙烯甲酯的聚合。 ;　　2．阳离子聚合　　阳离子聚合和自由基聚合过程相似，不同的是反应所用的催化剂和单体的种类不同。如乙烯基烷基醚的聚合式为;　　3．阴离子聚合　　当双键碳原子上有吸电子取代基时，双键上的电子云密度会降低，容易受亲核试剂的进攻，产生碳负离子，新产生的碳负离子又可以作为亲核试剂进攻另一个双键，从而引起聚合反应。这便是阴离子聚合反应。如苯乙烯的阴离子聚合即是此类：;　　4．配位聚合　　由于取代基在空间的排列方式不同，使得在有机小分子中存在的立体异构现象，也存在于聚合物中，比如几何异构、旋光异构等现象。;　　几何异构：取代乙烯，即CHX＝CHY，当两个取代基位于双键的同一侧时，为顺式结构；当两个取代基位于双键的两侧时，为反式结构。具体结构如下：;　　旋光异构：由不对称碳原子引起(当碳原子与四个不同的基团相连时，该碳原子为不对称碳原子)。 ;;　　配位聚合中常用的催化剂由过渡金属化合物和金属烷基化合物组成，统称为Ziegler-Natta催化剂(如Al(C2H5)3-TiCl4、Al(C2H5)2Cl-VCl4等)，即;6.2.2 缩合聚合反应　　凡具有两个或两个以上的功能团的低分子化合物，通过多次缩合形成高分子并伴随有小分子产物生成的反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。缩聚反应是合成聚合物的重要类型之一。 ;　　日常生活中常见的合成纤维，如聚酯纤维(涤纶)、聚酰胺(锦纶)；许多具有优异力学性能的工程塑料、新型耐高温高分子材料(如聚碳酸酯、聚砜、聚苯并噻唑、聚酰亚胺；以及环氧树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等)都是通过缩聚反应而制得的。如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结构式为：;　　例如，结构为HO—R1—OH?+?HOOC—R2—COOH形式的单体体系，在均缩聚反应、混缩聚反应体系中再加入另外一种单体而进行的缩聚反应则为共缩聚反应。具体过程为：;　　1．线型缩聚反应　　参加缩聚反应的单体都只含有两反应功能团，反应中分子沿着链端向两个方向增长，结果形成线型高分子，这类反应称为线型缩聚反应。　　线型缩聚反应是可逆平衡反应，是官能团之间的反应，官能团的活性不受分子量的影响。当两种反应的官能团等当量时，聚合物的平均聚合度