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有机化学芳烃全面剖析会计学第1页/共96页本章内容：掌握苯的结构，了解共振论的基本要点及书写规则；掌握芳烃的命名与异构； 掌握单环芳烃和萘的性质；掌握亲电取代反应历程及定位规则的解释及应用；了解芳烃的来源和一些重要的芳香族化合物的用途；了解多环芳烃和非苯系芳烃的结构；理解休克尔规则。单环芳烃联苯和联多苯-苯系芳烃多苯代脂肪烃多环芳烃芳烃稠环芳烃非苯系芳烃环戊二烯负离子第2页/共96页芳烃：芳香族的碳氢化合物。芳香性：1.具有稳定的环系； 2.易于亲电取代，难于亲电加成和氧化。通常所说的芳烃是指苯系芳烃。第3页/共96页第一节 苯的结构一、苯的凯库勒式二、苯分子结构的价键观点三、苯的分子轨道模型?四、从氢化热看苯的稳定性五、苯的共振式和共振论的简介六、苯的构造式的表示法根据凯库勒式，苯的邻位二元取代物应有两种异构体，但实际上只有一种。xxxx第4页/共96页一、苯(benzene)的凯库勒式1825年 法拉第分离得到苯1834年 经元素分析、分子量测定 ? C6H61865年 Kèkulè 提出苯的结构式应为： 凯库勒结构不完善：凯库勒式中有单双键之分，但事实上键长完全平均化凯库勒式中有三个双键，但苯并不象烯烃那样发生氧化、亲电加成反应；苯易于发生亲电取代反应HH0.139nmHH120°HH第5页/共96页二、苯分子结构的价键观点6个碳组成一个平面正六边形，6个氢与6 个 碳都在同一个平面上。(共平面性)2. 所有键角都是120°3. 碳碳键键长为0. 139nm.六个碳均为sp2杂化闭合共轭体系第6页/共96页三、苯的分子轨道模型?y6=0.408(-f1+f2-f3+f4-f5+f6) y5=0.289(-2f1+f2+f3-2f4+φ5+f6) y4=0.500(f2-f3+f5-f6)反键轨道成键轨道y3=0.500(f2+f3-f5-f6)y2=0.289(2f1+f2-f3-2f4-f5+f6) y1=0.408(f1+f2+f3+f4+f5+f6) 没有交替的单双键；键完全平均化；键长完全相等。只有一种溴代苯只有一种邻二溴代苯不发生加成（避免破坏闭合环状大π键）发生取代—保留稳定环具有特殊的稳定性第7页/共96页三个成键轨道电子云叠加的总形象第8页/共96页四、从氢化热看苯的稳定性苯的氢化热预计：120 * 3 = 360 kJ/mol 苯的氢化热实测：208 kJ/mol 离域能(或共轭能) ：360 - 208 = 152 kJ/mol -++-CH2＝CH－CH＝CH2CH2－CH＝CH－CH2CH2－CH＝CH－CH2-++-CH2－CH－CH＝CH2CH2－CH－CH＝CH2第9页/共96页五、苯的共振式和共振论的简介基本要点： 1．当一个分子、离子或游离基按照理论可以写出两个以上经典结构式时，这些经典结构式构成了一个共振杂化体，共振杂化体接近实际分子。b.各共振结构式中,相邻原子成键的和不相邻原子成键的能量相比较,前者能量低.比 低.第10页/共96页2. 共振结构参与杂化的比重不同-能量低贡献大共振结构能量的比较:a. 各参与结构式中,共价键越多则能量越低. C=C-C=C 能量低于 C+-C=C-C-c. 具有不同电荷分布的共振结构式,如不同电荷的分布是符合元素电负性所预计的,其能量就低.低高++CH-CH=CHCH=CH-CH2222第11页/共96页d. 共振结构式中,第二周期的C,N,O等元素的外层如具有八个电子(八偶体电子构型), 这个共振结构式的能量低,是稳定的.反之,则能量高. 如: C+-C=C-C-, C+外层电子只有六个,它的能量高,是不重要的参与结构式.e. 相邻两原子带有相同电荷的共振结构 式,其能量高.f. 在共振结构式中,具有结构上相似和能量上相同的等价极限式对共振杂化体的贡献相等.CH2CH2+CH.....CH2－CH－CH2CH2＝CH－CH2CH2－CH＝CH2++CH-CH=CHCH=CH-CH2222第12页/共96页3. 共振结构的书写规则：a.必须严格遵守经典原子结构理论。b. 原子核的相对位置不能改变，只允许电子排布上有所差别。c. 在所有极限式中，未共用的电子数必须相等。 1个未共用的电子1个未共用的电子 3个未共用的电子Claus式Ladenburg式第13页/共96页六、苯的构造式的表示法CH3CH(CH3)2C2H5-CH=CH2-C≡CH苯乙烯（或乙烯苯）苯乙炔第14页/共96页第二节 芳烃的异构现象和命名1. 一烃基苯的命名（无异构体）（1）把烃基作取代基，苯(benzene)作母体。甲苯totuene乙苯ethylbenzene异丙苯cumene（2）当苯与烯、炔相连或所连烃基较长、较复杂时，习惯上把苯作取代基(