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第二章热力学第二定律习题
1.1L理想气体在3000 K时压力为1519.9 kPa ，经等温膨胀最后体积变到10 dm3 ，计算该过程的Wmax、
ΔH、ΔU及ΔS。
解：
3 3 3
2. 1mol H 在300K从体积为1dm 向真空膨胀至体积为10 dm ，求体系的熵变。若使该H 在300K从1dm
2 2
3
经恒温可逆膨胀至10 dm 其熵变又是多少？由此得到怎样的结论?
解：真空膨胀为不可逆过程，要计算熵变，必须先设计可逆过程，即等温可逆膨胀过程，
ΔS = nRln （V /V ) ＝1×8.314×ln10 = 19.14J/K
2 1
对于等温可逆膨胀，不需设计可逆过程，直接计算，由于两步的始态和终态相同，所以等温可逆膨胀的
熵变也等于19。14J/K。
结论:只要体系的始态和终态相同，不管是可逆过程还是不可逆过程，体系熵变相同.
3 3
3.0。5 dm 343K水与0.1 dm 303K水混合，求熵变.
解:水的混合过程为等压变化过程，用ΔS = nC ln （T /T ）计算,同时熵是广度性质的状态函数，具加
p,m 2 1
和性，熵变ΔS等于高温水的熵变ΔS 加上低温水的熵变ΔS .
h c
先计算水终态温度，根据高温水放出的热量等于低温水吸收的热量来计算，设终态水温为T终。
Q = nC （T — T ) = （0。1ρ/M） C (T -303) = (0.5ρ/M) C (343—T )
p ，m 2 1 p ，m 终 p ，m 终
T终 = 336.3K
ΔS = ΔS +ΔS (0.5ρ/M) C ln(336.3/343) + （0.1ρ/M) C ln(336.3/303)
h c p,m p ，m
3 3
= (0。5×10 /18)×75。31 ln(336.3/343） + (0.1×10 /18)×75.31 ln （336.3/303）
= 2.35J/K
4.有473K的锡0。25kg,落在283K 1kg的水中,略去水的蒸发,求达到平衡时此过程的熵变。已知锡的Cp ，m
＝24。14J/K·mol ， 原子量为118。71 ，水的Cp ，m=75。31J/K·mol。
解:先求锡和水的终态温度T终
Q ＝ n C (473-T ） ＝ n C (T －283)
锡 p ，m ，锡 终 水 p,m ，水 终
（250/118。71) × 24。14 × (473-T终） = （1000/18) × 75。13 × （T终 －283）
T终 ＝ 285。28K
ΔS = ΔS + ΔS ＝ n C ln （285。28/473） + n C ln(285。28/283)
h c 锡 p ，m ，锡 水 p ，m ，水
= （250/118。71）×24。14 ln(285。28/473) + (1000/18)×75.31 ln(285。28/283)
= 7.865J/K
5. 1mol水在373K和101.325kPa向真空蒸发，变成373K和101.325kPa的水蒸气，试计算此过程的ΔS体
系,ΔS环境和ΔS总，并判断此过程是否自发. （水的相变热为40.67KJ/mol）
解：水向真空蒸发不是可逆过程，求其熵变,设计可逆过程,在等温等压
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