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第一章 分析化学中的误差和分析数据的处理 教学要求： 1、了解误差的意义和误差的表示方法 2 、了解定量分析处理的一般规则 3 、掌握有效数字表示法和运算规则 重点、难点： 误差的表示方法 随机误差的正态分布 有效数字及运算规则 教学内容： 第一节 分析化学中的误差 一、误差：测定结果与待测组分的真实含量之间的差值。 二、分类： ㈠、系统误差：由某些确定的、经常性的原因造成的。在重复测定中，总是重复 出现，使测定结果总是偏高或偏低 1、特点： 重现性：在相同的条件下，重复测定时会重复出现 单向性：测定结果系统偏高或偏低 可测性：数值大小有一定规律 2、原因： ① 方法误差 ② 仪器和试剂误差 ③ 操作误差 ㈡、随机误差 （偶然误差）：有不固定的因素引起的，是可变的，有时大，有时小， 有时正，有时负。 1、特点：符合正态分布 2、规律：对称性：绝对值相同的正、负误差出现的几率相等；单峰性：小误 差出现的几率大，大误差出现的几率小。很大的误差出现的几率近于零；有界性： 随机误差的分布具有有限的范围，其值大小是有界的，并具有向 μ集中的趋势。 第二节 测定值的准确度与精密度 以准确度与精密度来评价测定结果的优劣 一、准确度与误差： 1、准确度：真值是试样中某组分客观存在的真实含量。测定值 X 与真值T 相接近的 程度称为准确度。 测定值与真值愈接近，其误差（绝对值）愈小，测定结果的准确度愈高。因此误 差的大小是衡量准确度高低的标志。 2、表示方法： 绝对误差：E ===x-T（如果进行了数次平行测定，X为平均值） a E 相对误差：E === a ×100% r T 3、误差有正、负之分。 当测定值大于真值时误差为正值，表示测定结果偏高； 当测定值小于真值时误差为负值，表示测定结果偏低； 二、精密度与偏差 1、精密度：一组平行测定结果相互接近的程度称为精密度 2、表示方法：用偏差表示 如果测定数据彼此接近，则偏差小，测定的精密度高； 如果测定数据分散，则偏差小，测定的精密度低； ⑴、绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差： − 绝对偏差：d =x -x （i=1，2，…，n） i i ± ±…± d d d 1 n 平均偏差： = 1 2 n = ∑d d n n i i=1 d 相对平均偏差：d = ×100 % r x ⑵、标准偏差和相对标准偏差 总体：一定条件下无限多次测定数据的全体 样本：随机从总体中抽出的一组测定值称为样本 样本容量：样本中所含测定值的数目称为样本的大小或样本容量。 若样本容量为n，平行测定数据为x 、x 、 …、x ，则此样本平均值为x= 1 ∑x 1 2 n n i 当测定次数无限多时，所得的平均值即总体平均值μ lim x =μ n→∞ 当测定次数趋于无限时，总体标准偏差σ表示了各测定值 x 对总体平均值 μ的偏离程度： ∑ µ 2