物理化学经典例题.pdf

第二章 热力学第一定律 1. 始态为25 °C，200 kPa 的5 mol 某理想气体，经途径a ，b 两不同途径到达相同的末态。 途经a 先经绝热膨胀到 -28.47 °C，100 kPa，步骤的功 ；再恒容加热到压力 200 kPa 的末态，步骤的热 。途径b 为恒压加热过程。求途径b 的 及 。 解：先确定系统的始、末态 对于途径b，其功为 根据热力学第一定律 3 2. 2 mol 某理想气体， 。由始态100 kPa，50 dm ，先恒容加热使压力体积增 3 3 大到150 dm ，再恒压冷却使体积缩小至25 dm 。求整个过程的 。 解：过程图示如下 由于 ，则 ，对有理想气体 和 只是温度的函数 该途径只涉及恒容和恒压过程，因此计算功是方便的 根据热力学第一定律 3. 单原子理想气体A 与双原子理想气体B 的混合物共5 mol，摩尔分数 ，始态温 度 ，压力 。今该混合气体绝热反抗恒外压 膨胀到平 衡态。求末态温度 及过程的 。 解：过程图示如下 分析：因为是绝热过程，过程热力学能的变化等于系统与环境间以功的形势所交换 的能 量。因此， 单原子分子 ，双原子分子 由于对理想气体U 和H 均只是温度的函数，所以 4. 1.00mol （单原子分子）理想气体，由10.1kPa、300K 按下列两种不同的途 、 、 径压缩到25.3kPa 、300K ，试计算并比较两途径的Q W ΔU及ΔH。 (1 ）等压冷却，然后经过等容加热； （2 ）等容加热，然后经过等压冷却。 解：C =2.5R, C =1.5R p,m V,m （1） 10.1kPa、300K 10.1kPa、119.8 25.3kPa 、300K 0.2470dm3 0.09858 dm3 0.09858 dm3 Q=Q +Q =1.00 ×2.5R ×(119.8-300)+ 1.00 ×1.5R ×(300-119.8) 1 2 =-3745+2247=-1499(J) 3 W=W +W =-10.1 ×10 ×(0.09858-0.2470)+0=1499(J) 1 2 Δ U=Q+W=0 Δ Δ Δ H= U+ (pV)=0+25.3 ×0.09858-10.1 ×0.2470=0 （2 ） 10.1kPa、300K 25.3kPa 、751.6 25.3kPa 、300K 0.2470dm3 0.2470dm3 0.09858 dm3 Q=Q +Q =1.00 ×1.5R ×(751.6-300)+ 1.00 ×2.5R ×(300-751.6) 1 2 =5632-9387=-3755(J) 3 W=W +W =0-25.3 ×10 ×(0.09858-0.